第三章酸催化缩合与分子重排摘要.pptVIP

* 3.2 酸催化分子重排 当对位有取代基封闭时，重排可以发生在氨基的邻位。如果其中苯环只有一个对位被封闭，重排产物叫做对半联苯胺，如果两个对位都被封闭，产物叫做邻半联苯胺。 * 3.2 酸催化分子重排 在染料合成方面的应用 * 3.2 酸催化分子重排 3.2.5 Schmidt重排 在强酸存在下，羧酸、酮、醛等与叠氮酸作用，生成伯胺、酰胺或腈的反应称为施密特（Schmidt）重排反应。 * 3.2 酸催化分子重排 试剂HN3具有毒性且易爆，可以通过NaN3与浓H2SO4在CHCl3中作用得到。 * 3.2 酸催化分子重排 Schmidt重排反应历程为： * 3.2 酸催化分子重排 酮发生Schmidt重排反应得到取代酰胺 重排反应速率为： 二烷基酮烷基芳基酮二芳基酮 * 3.2 酸催化分子重排 芳基烷基酮重排，一般是芳基移位至氮原子上 二烷基酮和环酮反应都较快 若HN3过量(2个物质的量以上)，则生成“四唑”产物 * 3.2 酸催化分子重排 * 3.2 酸催化分子重排 醛发生Schmidt重排反应生成腈 若HN3过量(2个物质的量以上)，则生成“四唑”产物 * 3.2 酸催化分子重排 3.2.6 氢过氧化物重排 烃类化合物用空气或H2O2氧化得