材料化学曾兆华第四章课件化学热力学.ppt

* 2、通过埃灵罕姆图解释为何碳在高温下可以用作 金属氧化物还原剂 对于该反应式从图中可以看出，其温度越高， ?G0的负值越大，其稳定性也就越高，即该反应中碳的还原性越强。 Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials * * 4、埃灵罕姆图上大多数斜线的斜率为正，但反应 C+O2=CO2的斜率为0，反应2C+O2=2CO的斜 率为负，请解释原因 氧化过程气体数目不变，则?S0=0, (-?S0)=0，斜率为零。 ?G0与温度T关系式的斜率为-?S0 氧化过程气体数目增加，则?S00, (- ?S0)0，斜率为负。 Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials * * 吉布斯相律通常为f=c-p+2，为什么在固体材料 的研究中，相律一般可表达成f=c-p+1 相律式中的‘2’表示温度和压力，但对于固体材料来说，压力的影响不大，只受温度的影响，所以相律表达为f=c-p+1。 * 9、一合金的成分为90Pb-10Sn。（a）请问此合金 在100℃、200℃、300℃时含有哪几种相？ （b）在哪个温度范围内将将只有一相存在？ 300℃时，此合金含晶体α和液体L 200℃时，此合金只含有晶体α 100℃时，此合金含有晶体α和β 在140℃到275℃（e-d）时，此合金只有一相存在。 Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials * Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials * Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials * * * * * * * * * E点的共晶反应：从组成为CE的液相中同时结晶出成分为CC的?相和成分为CD的?相。两相的质量比W?/W?可用杠杆规则求得： 两相的百分含量为： Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials * * 实例： Pb-Sn相图 合金1共晶反应后两相百分含量： Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials * 二元包晶相图Peritectic phase diagram 包晶反应（peritectic reaction） ——在一定温度下，由一固定成分的液相与一个固定成分的固相作用，生成另一个成分固相的反应。 * Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials * 相图分析 液相线 固相线 固溶线 * Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials * 包晶反应时的相对含量计算 * Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials * 实例： Pt-Ag相图 * Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials * * Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials * 二元偏晶相图 Monotectic phase diagram 偏晶反应（ monotectic reaction） * 偏晶点 monotectic point Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials * 具有化合物的二元相图 相图中间存在化合物，故又称中间相。 稳定化合物：有确定的熔点，可熔化成与固态相同成分液体的化合物，也称为一致熔融化合物； 不稳定化合物：不能熔化成与固态相同成分的液体，当加热到一定温度时会发生分解，转变为两个相。 * Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials * * 形成不稳定化合物的K-Na相图 形成稳定化合物的Mg-Si相图 Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials * 二元相图的一些基本规律 相区接触法则：在二元相图中，相邻相区的相数差为1，点接触除外。例如，两个单相区之间必有一个双相区，三相平衡水平线只能与两相区相邻，而不能与单相区有线接触。 在二元相图中，三相平衡一定是一条水平线，该线一定与三个单相区有点接触，其中两点在水平线的两端，另一点在水平线中间某处，三点对应于三个平衡相的成分。此外，该线一定与三个两相区相邻。 两相区与单相区的分界线与水平线相交处，前者的延长线应进入另一个两相区，而不能进入单相区。 * Chapter4 Chemical Thermodynamics of Materials *