高分子加工原理第五章详解.ppt

(一)熔体纺丝线上的轴向温度分布 1.熔体纺丝上稳态轴向温度分布的方程式 假设： ?内能U的变化及流动过程中能量失散均忽略不计； ?忽略热辐射； ?在纺丝线上的任何一点上，聚合物流动是稳态的；?丝条在冷却过程 中无相变热释放； ?以拉伸应变速率和拉伸应力作粘性拉伸流动过程中产生的热量可忽略 ?沿丝条轴向的传热可忽略； ?丝条径向无温差； 并将丝条作圆柱形处理，其直径为d、密度为ρ、速度为v. 三.熔体纺丝中纤维结构的形成 化学纤维的结构包括成纤聚合物本身的结构和纺 丝线上形成和发展的结构. 成纤聚合物本身的结构包括化学组成、构型、链的 构造、共聚系列、构象、分子量、晶体形态、超分子 结构. 纺丝线上形成和发展的结构主要为超分子结构和形 态结构，它们与加工条件密切相关. 超分子结构主要是取向和结晶. 形态结构包括微观形态结构和宏观形态结构. 微观形态结构指微孔的形状、大小分布等. 宏观形态结构包括横截面形状、空隙以及皮芯结构. 2.热收缩率的变化 T定型↑，热收缩率↑ 图 热定型对锦纶66断裂强度的影响 图 锦纶66热收缩随温度的变化 纤维的热收缩不是一种简单的解取向过程. 图 热定型对锦纶66断裂伸长的影响 3.吸湿和染色性能的变化 热定型对纤维的吸湿和染色性能的影响较为复杂. 吸湿和染色性能主要取决于纤维的结晶度、晶粒尺寸、非晶区的取向以 及微孔结构. PAN:热定型使吸湿性↓ PET:热处理温度对于平衡 上染率在175℃附近有极小值 . 图 PET纤维的的平衡上染率与热处理温度的关系 1—未拉伸（染浴温度100℃） 2—拉伸3倍（染浴温度100℃ 3—拉伸4.5倍（染浴温度100℃） 4—未拉伸（染浴温度80℃） 四、热定型机理 热定型过程中发生的变化： 熵变 内能变化 大分子多种运动单元的转变 热定型机理可从热定型过程中纤维大分子间作用力的变化、热定型与分子运动等方面进行探讨. （一）热定型过程中大分子间作用能的变化 热定型的三个阶段 Ⅰ(松懈阶段):使纤维无定型区内松散无序的分子间作用力快速减弱,内应力松弛。 实施方法:加热或掺入增塑剂 Ⅱ(定型阶段):使纤维中被松懈的区域分子间作用力增大,结构更紧密有序。 实施方法:较长时间加热(TTg) 加热+增塑 Ⅲ(结构固定阶段):使定型阶段形成的结构 被快速固定,并去除增塑剂。 实施方法:降温至Tg以下. 分子间作用力↓ T纤维Tg → 图 热定型过程中分子间结合能的变化 关于化学纤维热定型的几个重要结论 （1）化学纤维热定型包括连续发生的三步： 第一步速度很快，发生传热、传质、内应力松弛，主要物理－机械性质发生改变； 第二步时间较长，形成较大的超分子结构单元和新的分子间键，结构巩固； 第三步很快，冷却、除去增塑剂，第一、二步所发生的结构变化被固定。 （2）热定型的效果随增塑剂含量增加、处理温度提高而增大。 为使纤维有恒定的物理—机械性质和热定型程度，必须精确控制定型温度，增 塑剂含量应保持恒定 （3）热定型温度增塑剂含量一定的成纤聚合物的Tg至少高20～30℃，但不应过高. 1.聚合物的多重转变 聚合物的分子运动存在多种运动单元和多种运动方式，因此存在多重转变: 链段开始运动的Tg 整个大分子链开始流动的Tf 结晶聚合物的熔融温度Tm 其它多种转变温度 （二）热定型与分子运动 聚合物中各种运动单元的松弛过程和转变温度可在其动态力学—温度谱上反映出来. 图 锦纶6内耗正切—温度谱（100Hz） 2. 聚合物的多重转变与热定型的关系 纺织用纤维在使用温度下要具备必要的柔性和弹性，同时希望它能保持纤维的形状和尺寸的稳定性 成纤聚合物结构中存在多种运动单元. 理想纤维应该具有“双内耗峰” ： ①具有松弛时间短的运动单元，内耗峰的位置低于室温.