高分子结构与性能详解.pptVIP

立构 II. 聚合物Tf的影响因素 Tf是高弹态向粘流态的转变温度，是加工成型的下限温度。受多种因素的影响： 聚 合 物 的 结 构 与 性 能 （1）分子链结构：凡是能提高高分子链柔顺性的结构因素均可使Tf下降； （2）分子量的影响：Tf是整个分子链开始运动的温度，M越大，内摩擦力越大，整个分子链向某一方向运动的阻碍越大，Tf越高。 （3）外力大小及其作用时间： 外力↗，Tf↘；外力作用时间↗，有利粘性流动，相当于Tf下降。 （4）加入增塑剂可降低聚合物的Tf。 聚合物的耐热性包含两方面： 热稳定性—耐热降解、热氧化性能； 热变形性—受热时外观尺寸的改变 （1）热稳定性： 聚合物在高温条件下可能产生两种结果：降解和交联。两种反应都与化学键的断裂有关，组成聚合物分子的化学键能越大，耐热稳定性越高。为提高耐热性： （a）尽量避免分子链中弱键的存在； （b）引入梯形结构； （c）在主链中引入Si、P、B、F等杂原子，即合成元素有机聚合物。 1.6 聚合物的耐热性 聚 合 物 的 结 构 与 性 能 （2）热变形性：受热不易变形，能保持尺寸稳定性的聚合物必然是处于玻璃态或晶态，因此改善聚合物的热变形性应提高其Tg或Tm，必须使分子链内部及分子链之间具有强的相互作用，为此可有以下几条途径： （a）增加结晶度； （b）增加分子链刚性：引入极性侧基；在主链或侧基上引入芳香环或芳香杂环； （c）使分子间产生适度交联：交联聚合物不熔不溶，只有加热到分解温度以上才遭破坏。 聚 合 物 的 结 构 与 性 能 1.1 聚合物的力学性能 聚合物的力学性能指的是其受力后的响应，如形变大小、形变的可逆性及抗破损性能等，这些响应可用一些基本的指标来表征。 聚 合 物 的 结 构 与 性 能 1.1.1 表征力学性能的基本指标 （1）应变与应力 材料在外力作用下，其几何形状和尺寸所发生的变化称应变或形变，通常以单位长度（面积、体积）所发生的变化来表征。 材料在外力作用下发生形变的同时，在其内部还会产生对抗外力的附加内力，以使材料保持原状，当外力消除后，内力就会使材料回复原状并自行逐步消除。当外力与内力达到平衡时，内力与外力大小相等，方向相反。单位面积上的内力定义为应力。 材料受力方式不同，发生形变的方式亦不同，材料受力方式主要有以下三种基本类型： （i）简单拉伸（drawing)： 材料受到一对垂直于材料截面、大小相等、方向相反并在同一直线上的外力作用。 聚 合 物 的 结 构 与 性 能 向列型 （ii）向列型：棒状分子虽然也平行排列，但长短不一，不分层次，只有一维有序性，在外力作用下发生流动时，棒状分子易沿流动方向取向，并可流动取向中互相穿越。 聚 合 物 的 结 构 与 性 能 （iii）胆甾型：棒状分子分层平行排列，在每个单层内分子排列与向列型相似，相邻两层中分子长轴依次有规则地扭转一定角度，分子长轴在旋转3600后复原。 两个取向相同的分子层之间的距离称为胆甾型液晶的螺距。 胆甾型 聚 合 物 的 结 构 与 性 能 1.3.4 聚合物的取向态 取向(orientation)：在外力作用下，分子链沿外力方向平行排列。 聚合物的取向现象包括分子链、链段的取向以及结晶聚合物的晶片等沿外力方向的择优排列。 未取向的聚合物材料是各向同性的，即各个方向上的性能相同。而取向后的聚合物材料，在取向方向上的力学性能得到加强，而与取向垂直的方向上，力学性能可能被减弱。即取向聚合物材料是各向异性的，即方向不同，性能不同。 聚 合 物 的 结 构 与 性 能 聚合物的取向一般有两种方式： 单轴取向：在一个轴向上施以外力，使分子链沿一个方向取向。 如纤维纺丝： 聚 合 物 的 结 构 与 性 能 再如薄膜的单轴拉伸 双轴取向：一般在两个垂直方向施加外力。如薄膜双轴拉伸，使分子链取向平行薄膜平面的任意方向。在薄膜平面的各方向的性能相近，但薄膜平面与平面之间易剥离。 聚 合 物 的 结 构 与 性 能 薄膜的双轴拉伸取向： 1.3.5 聚合物的共混 所谓共混聚合物(polymer blend)是通过简单的工艺过程把两种或两种以上的均聚物或共聚物或不同分子量、不同分子量分布的同种聚合物混合而成的聚合物材料，也称聚合物合金。 通过共混可以获得原单一组分没有的一些新的综合性能，并且可通过混合组分的调配（调节各组分的相对含量）来获得适应所需性能的材料。 共混与共聚的作用相类似，共混是通过物理的方法把不同性能的聚合物混合