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聚合物X射线衍射 第一节 X射线基本介绍及其与物质的作用 第二节 结晶结构 (晶系,晶面指数和间距 ) 播放视频 (约40分钟) 第三节 高分子结晶及其衍射特征 第四节 X射线衍射在聚合物中的应用 晶体结构的测定 高分子聚集态的研究 (结晶度, 取向度, 晶粒尺寸, 小角X光散射等) 1895年 伦琴,(德国) X 光源 1895 伦琴 X 射线 X射线管由阳极靶和阴极灯丝组成,两者间有高电压,并置于玻璃金属管壳内。阴极是电子发射装置,受热后激发出热电子,当高速运动的热电子碰撞到阳极靶上突然动能消失时,电子动能将转化成X射线。 1.1.1 X射线产生源 同步辐射X射线源 电磁场理论早就预言:在真空中以光速运动的带电粒子在二极磁场作用下偏转时,会沿着偏转轨道切线方向发射连续谱的电磁波。1947年在电子同步加速器上首次观测到这种电磁波,并称为同步辐射光。波长范围在0.1—400?左右。 其特点是强度高,单色性好,比通常的X射线管所发出的X射线约大105倍左右。 这种由L→K的跃迁产生的X射线我们称为Kα辐射,同理还有Kβ辐射,Kγ辐射。 离开原子核越远的轨道产生跃迁的几率越小,所以由K系到L系到M系辐射的强度也将越来越小。 可见: 特征X射线产生的根本原因是原子内层电子的跃迁。 (1)不同Z有不同特征X射线,Kα、Kβ也不同。 (2)若V低于激发电压Vk,则无Kα、Kβ产生。 特征X射线波长与靶材料原子序数有关 1.1.2 X射线与物质的相互作用 X射线与物质的作用分为散射、吸收、透射 1、 散射 X射线被物质散射时产生两种现象,即相干和非相干散射。 (1)相干散射 入射光子与电子刚性碰撞,其辐射出电磁波的波长和频率与入射波完全相同,新的散射波之间将相互干涉,散射。 (2)非相干散射 入射光子与物质中的电子与原子之间的束缚力较小(如原子的外层电子)时,电子可能被X光子撞离成为反冲电子。因反冲电子将带走一部分能量,使得光子能量减少,从而使随后的散射波波长发生改变,成为非相干散射。 2、吸收 除了被散射和透射掉一部分外,X射线能量主要将被物质吸收形成能量转换包括光电效应和俄歇效应。 (1) 光电效应 当入射X光子的能量足够大时,还可以将原子内层电子击出使其成为光电子,同时辐射出波长严格一定的特征X射线。为区别于电子击靶时产生的特征辐射,由X射线发出的特征辐射称为二次特征辐射,也称为荧光辐射。(荧光光谱分析原理) (2) 俄歇效应 如果原子K层电子被击出,L层电子向K层跃迁,其能量差不是以产生K系X射线光量子的形式释放,而是被邻近电子所吸收,使这个电子受激发而逸出原子成为自由电子-----俄歇电子。即俄歇效应。 3、透射与衰减 X射线的能量衰减符合指数规律,即 I=I0e-μx=I0e-μmρx 其中: I ------ 透射束的强度, I0------ 入射束的强度, μ ----- 线吸收系数 (cm-1) μm----- 质量吸收系数 (cm2/g), ρ ----- 物质密度 (g/cm3), X ------ 物质的厚度 (cm) 吸收常用质量吸收系数?m表示,?m= ?/? 如果材料中含多种元素,则 ?m=? ?miWi 其中Wi为质量分数 原子序数小1~2的物质对K?的吸收限接近阳极物质的K?,可用作过滤器,滤掉K?射线。 一些靶材料与滤波材料的配合   靶材料  ?K     滤波材料 ?K 24 Cr 2.2907 23 V 2.2691 26 Fe 1.9372 25 Mn 1.8964 27 Co 1.7903 26 Fe 1.7435 29 Cu 1.5418 28 Ni 1.4881 42 Mo 0.7107 40 Zr 0.6888 第二节 晶体结构 2.1 晶体的点阵结构 2.2 晶面指数 晶面间距的计算 第三节 高分子结晶 3.1 高分子晶体的特点 3.1.1 晶胞由链段构成 3.2.2 折叠链 (伸直链) 3.3.3 结晶不完善 3.1.1 晶胞由链段构成 3.1.2 折叠链 高分子链在大多数情况下,以折叠链片晶形态构成高分子晶体。 3.1.3 结晶不完善 所谓的结晶聚合物是部

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