化学配位滴定解释.pptVIP

第四章　配位滴定法 第四章　配位滴定法（络合滴定法） b.　螯合物 二、 EDTA及螯合物（氨羧试剂配位剂） 氨羧试剂的特点： 第二节、配位平衡 （三）、累积稳定常数 （四）．不稳定常数： 二、各级配合物的分布 引入EDTA的逐级质子化常数： （288页）表 不同pH值时的 lgαY（H） （二）.金属离子M的副反应系数 四．条件稳定常数 例题: 第三节、配位滴定曲线 a.滴定过程中pM的计算 2、影响滴定曲线突跃范围的因素 二、金属指示剂（能随溶液中金属离子浓度的变化确定终点） 2.金属指示剂作用原理 3.金属指示剂的理论变色点： 4、金属指示剂封闭和僵化及其他问题 5、常见金属指示剂 三、终点误差 2、准确滴定判别式 b.适宜pH值范围 最小pH的计算： 最大pH的计算： 溶液pH对滴定的影响 第四节、混合离子的选择滴定 三、利用掩蔽法对共存离子进行分别测定 b.解蔽法 所加掩蔽剂要适当αY(N)小到满足lgK’MY的需要当M测定完后, 如Zn（CN）22+ 加入试剂使 对再次离解的N测定 可将金属离子分三组： 第一组Cu2+、Co2+、Ni2+、Hg2+等与CN很稳定，不被甲醛解蔽； 第二组 Zn2+、Cd2+等与CN有一定稳定性，能被甲醛解蔽； 第三组 Ca2+、Mg2+、Pb2+及稀土离子，不能用CN-1掩蔽。 第五节、配位滴定方式及其应用 b. 置换滴定 法 c. 间接滴定 法 M + In = MIn 。 ↓H HIn ↓H … 考虑In的酸效应有: logK’MIn=logKMIn-log （4-42） 将（4-41）取对数： 当[MIn]=[In’]时溶液呈现混合色 变色点的pM值以(pM)t 表示: (pM)t=logK’Min=loKMIn-log 当ep点考虑M的副反应有：logK’MIn=logKMIn-log 取[M’]ep的负对数为pMep有： 比较pMt和pMep有： pM’ep=pMt-log a.封闭现象：滴定终点某些金属离子与指示剂（MIn）较MY过稳定MIn色不退,不显示游离态（In）自身颜色,称指示剂封闭。 例如：pH=10滴定钙镁总量时，Al3+、Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+封闭铬黑T。加掩蔽剂使干扰离子形成更稳定的配合物。 加三乙醇胺（1）、加KCN(2)、用抗坏血酸将Fe3+ 还原为Fe2+或作预分离。 b.僵化现象：如果金属离子与指示剂形成的配合物难溶于水，则会影响它们的反应速度使终点拖长，这种现象称指示剂封僵化。解决方法加入有机溶剂乙醇或加热。如用PAN时需加热。 c. 指示剂氧化变质现象：金属指示剂大多为含双键的有色化合 物，易被日光、氧化剂、空气分解，水溶液中不稳定。如铬黑T可用NaCl、KCl固体稀释配制成固体指示剂。 a. 铬黑T ： 黑色粉末，有金属光泽，适宜pH范围 9～10 滴定 Zn2+、Mg2+、Cd2+、Pb2+ 时常用。单独滴定Ca2+时，变 色不敏锐，常用于滴定钙、镁合量。 使用时应注意： （a）其水溶液易发生聚合，需加三乙醇胺防止； （b）在碱性溶液中易氧化，加还原剂（抗坏血酸）； （c）不能长期保存。 b. 钙指示剂 pH=7时，紫色； pH=12-13时：蓝色； pH=12-14时，与钙离子络合呈酒红色。 c. PAN指示剂 　 稀土分析中常用，水溶性差， 易发生指示剂僵化。 Cu-PAN +Y === CuY + PAN (紫红) (蓝) ( 黄) d.二甲酚橙（XO） 二甲酚橙为一六元酸（H6In），作为酸碱指示剂的変色点pH值为6.3,作为金属指示剂能与许多金属离子形成红紫色配合物。 H3In3-===H2In4-==pKa=6.3===HIn5-(红紫) （黄色）← ↓ In6-（红紫） pH1是可测定ZrO2+ pH值为1~2 可测定Bi3+ pH值为2.5~3.5可测Th4+ pH值为3~3.2时可测定Tl3+ pH值为5~6可测定Zn2+、Cd2+