灾害热动力学讲义(博士)2012综述.ppt

灾害热动力学-基础理论 主要内容 第一篇 热动力学相关基础理论 一、燃烧化学热力学：分析化学反应可能性及程度 二、化学动力学（分析化学反应的现实性） 三、燃烧与爆炸反应动力学 四、燃烧物理学 第二篇 高层建筑火灾烟流流动规律动态模拟及技术基础 一?、区域模拟的数学模型 一、区域模拟的理论基础概述 三、羽流 四、通风口的流动 五、传热过程 前言 基本概念 1、浓度表示方法：单位容积所含物质的量 分子浓度： 单位容积内所含物质分子数，ni=Ni/ V,，(1/cm3)。 摩尔浓度：单位容积内所含物质摩尔数 Ci=Mi/ V=(Ni/ N0)/ V No---阿弗加德罗常数。 同温同压同体积1摩尔各种气体所含的相同分子数 6.0221367* 1023/mol 质量浓度：单位容积内所含物质质量 ρi=Mmi/ V, (g/cm3) ρi=MF*Ci, Ci=ni/ N0， MF（摩尔质量） 摩尔相对浓度： 某物质的摩尔数（或分子数）与同一容积内所各物质总摩尔数（或分子数）的比值 xi=Mi/ M总=ni/ n总=Ci/ C总 摩尔数 分子数 摩尔浓度 ρi=Mmi/ V=Mi*MF(g)/ V(m3)=MF* Ci 2、化学反应速度分析 （1）浓度及其表示法 第一篇 热动力学相关基础理论 一、燃烧化学热力学 （分析化学反应的可能性及程度） 1、任务 （1）以热力学第一定律分析化学能转变为热能的能量变化――主要是确定化学反应的热效应 （2）根据热力学第二定律分析化学平衡条件以及平衡时系统的状态――主要是确定化学反应燃烧平衡的产物成分和温度 2、化学反应热效应描述 （1）反应的热效应：在等温条件下反应体系进行某一化学反应过程时，除膨胀功外，不作其它功，此时体系所吸收或释放的热量 标准热效应：当化学反应在1atm，298K下进行时的反应热效应以⊿Ho298表示，上标“O”代表标准压力，下标“298”代表标准温度298K。(热力学惯例，吸热为正值，放热为负值)。 （2） 生成物生成热： 标准生成热：由最稳定的单质化合成标准状态下1mol物质的反应热，以⊿hof298表示，KJ/mol，下标f表示“生成”。 稳定单质的生成热等于零 例如： ⊿hof298＝25.1KJ/mol―――HI的标准生成热 注意：⊿hof298＝－282.84KJ/mol （是否为CO2的生成热，CO是化合物，非单质） ⊿hof298＝82.04KJ/mol （是否为NH3的生成热，注意2mol NH3） mol――物质的量的单位，对物质B，nB＝（mol） NB――基本单元数（原子、分子、离子、电子、自由基等） L――阿伏加德罗常数，为0.6×1024/mol （3）化学反应的反应热：等温等压条件下反应物形成生成物时吸收或释放的热量称为反应热，以⊿HR表示。其值等于生成物焓的总和与反应物焓的总和之差。 标准反应热：在标准状态下的反应热称为标准反应热，以⊿HoR298表示，单位KJ ⊿HoR298＝ （2－1） 式中：Ms，Mj——分别表示生成物和反应物的摩尔数。 ——分别表示生成物和反应物的标准生成热 例如：C（s）＋O2（g）?CO2（g）的标准反应热由上式求得： ⊿HoR298 ＝ －（ ） ＝1×（-393.51）－（1×0＋1×0） ＝-393.51KJ 对比CO2生成热定义，反应物是稳定单质，生成物为1mol的化合物时，该式的反应热在数值上等于该化合物的生成热。所以CO2生成热⊿hof298＝－393.51KJ。给定压力、温度的反应热计算。 对于理想气体，焓值不取决于压力，反应热也与压力无关，只随温度变化。在任意压力和温度下，反应热⊿HR应等于系统从反应物转变为生成物时焓的减少。 ⊿HoR298＝ （2－2） 若求两个温度间反应热的变化： ⊿HR2－⊿H R1＝ （2－3） 式中：⊿HR2，⊿H R1——分别为温度T2，T1的反应热 Cps，Cpj——分别为表示生成物和反应物的摩尔比热容 若Cps，Cpj随温度变化不大，上式简化为： ⊿HR2－⊿H R1＝ 因此，若已知标准反应热⊿HR1＝⊿HoR298可由上两式计算任何温度下的反应热⊿HR2 （4）燃料的燃烧热：1mol的燃料和氧化剂在等