现代催化剂表征方法简介解读.ppt

6.1 气相色谱技术 气相色谱是催化剂表征中常用的技术，特别是在研 究催化剂的表面性质，如吸附和脱附过程等。 1. 程序升温脱附法（TPD-temperature programmed desorption ） 基本原理：将已吸附了吸附质的吸附剂或催化剂 按预定的升温程序（如等速升温）加热， 得到吸附质的脱附量与温度关系图的方 法。 装置流程图： TPD技术原理 在催化研究中的应用 ① 表征固定酸催化剂表面酸性质 ② 研究金属催化剂的表面性质 ③ 研究脱附动力学参数 NH3-TPD技术 2. 程序升温还原法（TPR） 基本原理： 在程序升温的过程中，利用H2还原金属氧化物时还原温度的变化，可以表征金属催化剂金属间或金属-载体间的相互作用及还原过程。 在催化研究中的应用 TPR典型的试验过程： 5%~15%（体积分数）的H2/N2混合气， 升温速率1~20 K/min，催化剂样品量 1.0 g，载气流速100 ml/min。主要用于负 载金属与载体间相互作用的研究。 3. 程序升温氧化（TPO） 催化剂在使用过程中，活性逐渐下降，其中原因之一是催化剂表面有积碳生成，TPO 法是研究催化剂积碳生成机理的有效手段。 TPO的原理——研究积碳 6.2 热分析法 一、差热分析法（DTA-Differential Thermal Analysis） 1.定义： 在程序控制温度下，测量物质和参比物之 间的温度差与温度关系的一种技术。 ⑴ 峰的位置 差热分析曲线反映的是过程中的热变化，所以物 质发生的任何物理和化学变化，其DTA曲线上都有相 对应的峰出现。峰的位置通常用起始转变温度(开始偏 离基线的温度)或峰温(指反应速率最大点温度)表示。 ⑵ 峰面积 实验表明，在某一定样品量范围内，样品量 与峰面积成线性关系，而后者又与热效应成正比， 故峰面积可表征热效应的大小，是计量反应热的定 量依据。 ⑶ 峰形状 ①峰的形状与实验条件（如加热速率、纸速、灵敏 度）有密切关系； ②在给定条件下，峰的形状取决于样品的变化过程； ③从峰的大小、峰宽和峰的对称性等还可以得到有 关动力学行为的信息。  三、热重分析法（TG） （thermogravimetric analysis ） 1. 基本原理 2. 热重曲线定性或定量的依据 ⑴ 阶梯位置 热重法是测量反应过程中的重量变化，所以凡是伴随重量改变的物理或化学变化，在其TG 曲线上都有相对应的阶梯出现，阶梯位置通常用反应温度区间表示。 ⑵ 阶梯高度 阶梯高度代表重量变化的多少，由它可计算中 间产物或最终产物的量以及结晶水分子数和水含量 等。 ⑶ 阶梯斜度 ①阶梯斜度与实验条件有关，但在给定的实验条件下阶梯斜度取决于变化过程。 ②一般阶梯斜度越大，反应速率越快；反之，则慢。 ③阶梯斜度与反应速率有关，由此可得动力学信息。 6.3 X 射线衍射分析法 6.4 光谱法 多相催化反应的基本过程为反应物吸附在催化剂 表面，被吸附的分子被活化并与另一个被吸附的分子 （气相中的分子）发生表面反应，生成产物并最终脱 附，使表面再生而回复活性再进行下一轮的表面反应。 （3）IR光谱分析的特点 （4）红外光谱应用于催化剂表征 ② 固体表面酸性的测定 6.5 显微分析法 背散射电子 是指入射电子与样品相互作用(弹性和非 弹性散射)之后，再次逸出样品表面的高能电 子，其能量接近于入射电子能量( E0)。 二次电子(Secondary Electron e2) 样品物质表层(5~10 nm)的原子核外电子受入射 电子激发后，使样品原子较外层电子（价带或导带 电子）电离产生的电子，逸出样品表面时就称为二 次电子。 二次电子携带样品表面形貌特征的信号，因此 是SEM用于观察样品形貌结构的主要成像信号。 SEM成像的基本原理 TEM的成像原理 TEM成像的实质是用不带信息的电子射线，在通过样品时与样品发生作用携带样品信息，然后进行放大处理，最终形成衬度不同的黑白图像。 透射电镜制样技术和要求: ?要求被分析物质应为干燥的，不含有水分或挥发性溶剂的样品； ?要求被分析样品要做的很薄，最好在100纳米以下，以有利于电子束的穿透成像；当加速电压较