第六章电化学原理及其应用.ppt

普 通 化 学 (2) 原电池的电动势的计算 【例6.11】计算下列原电池在298K时的电动势，并写出电池反应式。 Pt | Fe2+, Fe3+ (0.10 mol.dm-3) || NO -3, HNO2 (0.010 mol. dm-3), H+ | Pt 【解】查表知： Fe3+ + e - ＝ Fe2+ Eθ=0.771 V NO-3 + 3H+ + 2e - ＝ HNO2 + H2O Eθ=0.934 V E (Fe3+/Fe2+) ＝ Eθ (Fe3+/Fe2+) 电池反应式： NO3- + 3H+ + 2Fe 2+ = HNO2 + H2O +2Fe3+ ∴ ε= E (NO3-/HNO2) － E (Fe3+/Fe2+) ＝1.00－0.712＝0.288V 正极反应－ 负极反应×2＝电池反应 Fe3+ + e - ＝ Fe2+ Eθ=0.771 V NO-3 + 3H+ + 2e - ＝ HNO2 + H2O Eθ=0.934 V 2 2 2 (3) 判断氧化还原反应进行的方向 当反应处于标准状态，反应的方向取决于εθ， 当反应处于非标准状态，反应的方向取决于ε。 【例6.11】判断反应 2Fe3+ + Cu ＝ 2Fe2+ + Cu2+ 能否自发由左向右进行？ 【解】查标准电极电势表得： Eθ (Fe3+/ Fe2+/) = 0.771V Eθ (Cu2+/Cu) = 0.342V εθ= Eθ (Fe3+/ Fe2+/) － Eθ (Cu2+/Cu)＝0.429V 0 故反应可正方向自发进行! 2Fe3+ + Cu ＝ 2Fe2+ + Cu2+ (4) 判断溶液中离子共存的可能性 【例6.10】例如：判断在酸性水溶液中下例离子共存的可能性：①Sn2+和Hg2+; ②SO32-和MnO4-; ③Sn2+和Fe2+; 【解】：① Sn2+和Hg2+ 其中Hg2+只能作氧化剂 查表：Hg2++2e= Hg Eθ+=0.851v 正极 Sn2+ = Sn4++2e Eθ-=0.151v 负极 正极反应－负极反应＝电池反应： Hg2++ Sn2+= Hg + Sn4+ εθ＝Eθ+－Eθ-＝0.851－0.151＝0.730﹥0 说明两离子不能共存。 Sn4++2e= Sn2+ ②SO32-和MnO4- 其中MnO4-只能作氧化剂 MnO4-+8H++5e ＝ Mn2++4H2O Eθ+ MnO4-／Mn2+＝1.507V 正极反应×2 －负极反应×5 ＝电池反应： 2MnO4-+5SO32-+6H+ ＝2Mn2++5SO42-+3H2O εθ＝Eθ+－Eθ-＝1.507－0.172＝1.335﹥0 ③Sn2+和Fe2+ 第一种情况：Fe2++2e＝Fe Eθ+＝-0.447v Sn2+ ＝ Sn4++2e 说明两离子不能共存! SO32-+H2O ＝ SO42-+2H++2e SO42-+2H++2e ＝ SO32-+H2O Eθ- ＝0.172v Sn4++2e＝Sn2+ Eθ-＝0.151v 正极－负极＝电池反应：Fe2++ Sn2+＝Fe+ Sn4+ εθ＝Eθ+－Eθ-＝-0.447－0.151＝-0.598﹤0 反应不能发生 第二种情况： Sn2++2e＝Sn Eθ+＝-0.136v Fe2+ ＝ Fe3++ e Eθ-＝0.771v 正极反应－负极反应×2 ＝电池反应： 2Fe2++ Sn2+＝2Fe3++ Sn εθ＝Eθ+－Eθ- ＝-0.136－0.771＝-0.907﹤0 反应不能发生 两离子能共存 (5) 判断氧化还原反应进行的次序 当溶液中存在多种还原剂，与同一种氧化剂作用时（不考虑反应速率），反应进行的顺序是：氧化剂首先氧化还原性最强的还原剂（电极电势值最小的）—氧化剂与还原剂电对的电极电势相差最大的首先反应。 思考题：判断Fe2+和Cr2O72-共存的可能性 两离子能共存