物理化学天津大学第五版课件第一二章概要.ppt

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例2-2、结果分析 Ⅰ Ⅱ Ⅲ W -1.87 kJ -2.49 kJ -3.46 kJ W逆 7.48 kJ 4.99 kJ 3.46 kJ 结果表明: ⑴ 途经Ⅲ系统对外做功最大,逆过程环境做功最小; ⑵ 途经Ⅲ在逆向回到始态时系统复原同时环境也复原; ⑶ 途经Ⅰ和途经Ⅱ在系统复原时,均在环境中留下了功变热的痕迹,且前者的痕迹大于后者。 一、体积功的计算 可逆过程 二、可逆过程 可逆过程: 设系统按照过程L由初态A变至末态B,,若其反过程L’使系统和环境都恢复原来的状态,则原过程L为可逆过程。反之,若不可能使系统及环境都完全复原,则原过程L为不可逆过程。 热力学可逆过程的特点: ⑴ 整个过程中系统内部无限接近于平衡; ⑵ 整个过程中,系统与环境的相互作用无限接近于平衡,变化无穷小; ⑶ 系统和环境都能由终态,沿着原来的途径从相反方向步步回复到初态,而不留下变化的痕迹; ⑷ 与相同条件的不可逆过程比较,可逆过程系统对环境做功最大,而环境对系统做功最小。 (5)可逆过程为无限缓慢的理想过程) 可逆过程在热力学中的意义: 为设计提供最大、最小数据; 可逆过程是计算状态函数变化量的理想设计过程。 可逆过程是一理想过程,非实际发生的过程。 无限接近于可逆过程的实际过程,如相变点处的相变;溶质在其饱和溶液中溶解与结晶;可逆电

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