06络合滴定法-14化工-20150505案例介绍.pptVIP

* * * * * * * * * * 20’ * 20’ 逐级稳定常数 Ki ● ● ● ● ● ● ● ● ● K 表示相邻络合物之间的关系 M + L = ML ML + L = ML2 MLn-1 + L = MLn 累积稳定常数 ? ? 表示络合物与配体之间的关系 [ML] [M][L] K1= [ML2] [ML][L] K2= [MLn] [MLn-1][L] Kn= [ML] [M][L] ?1=K1= [ML2] [M][L]2 ?2=K1K2= [MLn] [M][L]n ?n=K1K2 ···Kn= 逐级稳定常数K与累积稳定常数β 二. 溶液中各级络合物的分布 [ML] = ? 1 [M] [L] [ML2] = ? 2 [M] [L]2 ● ● ● [MLn ]= ? n [M] [L]n ● ● ● M + L = ML ML + L = ML2 MLn-1 + L = MLn cM=[M]+[ML]+[ML2]+…+[MLn] =[M](1+ ? 1 [L]+ ? 2 [L]2+…+ ? n [L]n) 分布分数 δM=[M]/cM = 1/(1+?1[L]+?2[L]2+…+?n[L]n) δML=[ML]/cM = ?1[L]/(1+?1[L]+?2[L]2+…+?n[L]n) = δM?1[L] δMLn=[MLn]/cM = ?n[L]n/(1+?1[L]+?2[L]2+…+?n[L]n) = δM?n[L]n ● ● ● δ只是[L]的函数，与分析浓度c无关。 酸可看成质子络合物 Y4- + H+ ＝ HY3- HY3- + H+ ＝ H2Y2- H2Y2- + H+ ＝ H3Y- H3Y- + H+ ＝ H4Y H4Y + H+ ＝ H5Y+ H5Y+ + H + ＝ H6Y2+ K1= = 1010.26 ? 1=K1= 1010.26 1 Ka6 K2= = 106.16 ? 2=K1K2= 1016.42 1 Ka5 K3= = 102.67 ? 3=K1K2K3= 1019.09 1 Ka4 K4= = 102.00 ? 4=K1K2K3K4= 1021.09 1 Ka3 K5= = 101.60 ? 5=K1K2..K5= 1022.69 1 Ka2 K6= = 10 0.90 ? 6=K1K2..K6 = 1023.59 1 Ka1 图 三.平均配位数 表示金属离子络合配体的平均数。 M + Y = MY 主反应 副反应 OH- L H+ N H+ OH- MOH MHY MOHY NY HY M(OH)n ● ● ● ● ● ● ML MLn H6Y ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ?M ?Y ?MY 6.3副反应系数和条件稳定常数 副反应系数:未参加主反应组分的浓度[Y?] 与平衡浓度[Y]的比值，用?表示。 [M?] aM= [M] [Y?] aY= [Y] [MY?] aMY= [MT] 一. 副反应系数side reaction coefficient M + Y = MY 主反应 副反应 OH- L H+ N H+ OH- MOH MHY MOHY NY HY M(OH)n ● ● ● ● ● ● ML MLn H6Y ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● [M?] [Y?] [MY?] 不利用主反应进行 利用主反应进行 1. 络合剂Y的副反应及副反应系数 ?Y: ?Y(H)： 酸效应系数 ?Y(N)： 共存离子效应系数 [Y?] aY= [Y] H+ N NY HY H6Y ● ● ● ?Y M + Y = MY Y的总副反应系数 EDTA的 副反应系数 EDTA的 副反应：酸效应 共存离子（干扰离子）效应 1 ?Y 1）酸效应系数 ?Y(H)： aY(H)= = = =(1+?1[H+]+?2[H+]2+…+?6[H+]6) [Y?] [Y] [Y] [Y]+