08 生物氧化案例介绍.pptVIP

Chapter 8 Biological Oxidation 物质在生物体内的氧化分解称为生物氧化(biological oxidation)。 生物氧化的特点 在细胞内进行，是在体温、近中性pH和有水的温和环境中，在一系列酶、辅酶和传递体的作用下逐步进行的。 产生的能量是逐步释放出来的。 二氧化碳的生成方式为有机酸脱羧，水的生成是由底物脱氢，经一系列氢或电子传递反应，最终与氧结合生成水。 氧化速率受体内多种因素的影响和调节。 在生物氧化体系中，传递氢的酶或辅酶称为递氢体，传递电子的酶或辅酶称为电子传递体，它们按一定的顺序排列在线粒体内膜上，组成递氢或递电子体系，统称为电子传递链（electron transfer chain）。该体系进行的一系列连锁反应是与细胞摄取氧的呼吸过程相关，故又称为呼吸链（respiratory chain）。 呼吸链的主要组分 （三）铁硫蛋白 铁硫蛋白（iron-sulfur proteins，Fe-S）又称铁硫中心，其特点是含铁原子和硫原子，铁是与无机硫原子或是与蛋白质肽链上半胱氨酸残基的硫相结合。 （五）细胞色素体系 细胞色素（cytochromes，Cyt）是位于线粒体内膜的含铁电子传递体，其辅基为铁卟啉。 呼吸链传递体的排列顺序 ⑴ NADH氧化呼吸链 （NADH:还原型辅酶I，还原型尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸） NADH →复合体Ⅰ→Q →复合体Ⅲ→Cyt c →复合体Ⅳ→O2 ⑵ FADH2氧化呼吸链 琥珀酸 →复合体Ⅱ →Q →复合体Ⅲ→Cyt c →复合体Ⅳ→O2 （FADH2:还原型黄素腺嘌呤二核苷酸） 1．NADH氧化呼吸链： 生物氧化过程中释放的能量大约有40%以化学能的形式储存于一些特殊的有机磷化合物中，形成磷酸酯。这些磷酸酯键水解时释放能量较多（大于21kJ/mol），一般称之为高能磷酸键，常用“~p”符号表示。含有高能磷酸键的化合物称之为高能磷酸化合物。 几种常见的高能化合物 ATP循环 ATP是生物界普遍使用的供能物质。ATP分子中含有两个高能磷酸键（A-P~P~P），均可以水解供能。 ATP水解为ADP并供出能量之后，又可通过氧化磷酸化重新合成，从而形成ATP循环。 ATP循环 1. 底物水平磷酸化（substrate level phosphorylation） 2. 氧化磷酸化（oxidative phosphorylation） 1. 底物水平磷酸化： 底物分子内部能量重新分布形成高能磷酸键并伴有ADP磷酸化生成ATP的作用称为底物水平磷酸化，与呼吸链的电子传递无关。 底物水平磷酸化见于下列三个反应： 2. 氧化磷酸化： 代谢物脱氢经呼吸链传递给氧生成水的同时，释放能量用以使ADP磷酸化生成ATP，由于是代谢物的氧化反应与ADP的磷酸化反应偶联发生，故称为氧化磷酸化。 （1）氧化磷酸化的偶联部位 P/O比值： 通过测定在氧化磷酸化过程中，氧的消耗与无机磷酸消耗之间的比例关系，可以反映底物脱氢氧化与ATP生成之间的比例关系。 每消耗一摩尔氧原子所需消耗无机磷的摩尔数称为P/O比值。 线粒体离体实验测得的一些底物的P/O比值 氧化磷酸化的偶联部位 （2）氧化磷酸化的偶联机制 1. 化学渗透假说： 目前公认的氧化磷酸化的偶联机制是1961年由Peter Mitchell提出的化学渗透学说(chemios-motic hypothesis)。 化学渗透假说的基本要点 电子经呼吸链传递的同时，可将质子从线粒体内膜的基质侧排到内膜外，线粒体内膜不允许质子自由回流，因此造成膜内、外的电子化学梯度，这里既有H+浓度的梯度，又有跨膜电位差，这种电化学梯度的形成可看做能量的储存。 当质子顺梯度回流时则驱动ADP与Pi合成ATP 质子梯度的形成 ATP的合成 当质子从膜间腔返回基质中时，这种“势能”可被位于线粒体内膜上的ATP合酶利用以合成ATP。 能够抑制第一位点的有异戊巴比妥、粉蝶霉素A、鱼藤酮等； 能够抑制第二位点的有抗霉素A和二巯基丙醇； 能够抑制第三位点的有CO、H2S和CN-、N3-。其中，CN-和N3-主要抑制氧化型Cytaa3-Fe3+，而CO和H2S主要抑制还原型Cytaa3-Fe2+。 2．解偶联剂： 解偶联剂通常引起线粒体内膜对质子的通透性增加，从而使线粒体内膜两侧的质子梯度不能形成。 主要的解偶联剂有2,4-二硝基苯酚。 （三）ATP的利用和储存 1. ATP可用于糖、脂及蛋白质的生物合成过程。 UTP用于糖原的合成，CTP用于磷脂的合成，GTP用于蛋白质的合成等。 2. ATP是肌肉收缩的能源； 3. ATP可为离子转运提供能量； 4. 细胞间的信息传递； 磷酸肌酸（creatine phosphate, C～P）是