08_Lecture烯烃的反应(49页)案例介绍.pptVIP

Bromine Test for Unsaturation 烯烃中加入 Br2 /CCl4 (红棕色)，溴的颜色立即消失（左边试管）；如果颜色不变（右边试管），则为饱和烃； 所以该反应现象可用于饱和烃与不饱和烃的区别。 溴和碘的加成几乎都是反式，但氯加成没那么专一的反式。 Chapter 8 * 生成卤代醇（Formation of Halohydrins） 如果在水等溶剂中加卤素，将会生成卤代醇。 此时水为亲核试剂； 加成遵循马氏规则：溴负离子加到取代较少的碳上； 机理及立体化学类似与卤素的加成。 Chapter 8 * 写出1-甲基环戊烯与溴水反应的机理。 Solved Problem 6 Solution Chapter 8 * 解释下列反应的产物。 环己烯与溴生成的溴鎓离子, 可与 任一可能的亲核试剂反应。体系中最丰富的Nu就是水和Cl-。它们的进攻都是背面进攻。 Solved Problem 7 Solution Chapter 8 * 烯烃的催化加氢（Catalytic Hydrogenation of Alkenes） 必须有过渡金属催化，所以叫做催化加氢 Chapter 8 * Mechanism of Catalytic Hydrogenation 氢和烯烃吸附在金属表面；两个氢原子同时从烯烃的同一面加到双键上。 即，催化加氢是 一个顺式（syn）立体化学过程。 Chapter 8 * 手性加氢催化剂（Chiral Hydrogenation Catalysts） 均相催化剂（ Wilkinson 催化剂）； 几乎立体专一地得到单一对映体。 Chapter 8 * 手性催化剂的用途（The Need for Chiral Catalysts） 只有(-)-多巴（dopa）才能转变为多巴胺，另一个对映体对于病人是有毒的。 多巴胺是一种脑内分泌物，属于神经递质，可影响一个人的情绪 Chapter 8 * 卡宾的加成（Addition of Carbenes） 用于产生一个三元环； 产生三元环的三种方法： CH2N2, UV光或加热； Simmons–Smith反应 (CH2I2 和Zn(Cu)). 卤仿的消除(CHX3, NaOH, H2O). Chapter 8 * 立体专一性（Stereospecificity） 环丙烷将保留烯烃的顺、反立体化学特征。 Chapter 8 * Carbene Examples Simmons–Smith 反应： 多卤代烷的α消除反应： Chapter 8 * 环氧化（Epoxidation） 烯烃与过氧酸作用生成环氧烷 (环氧烷也叫oxirane，氧杂环丙烷). 最常用的过氧酸为：间氯过氧苯甲酸meta-chloroperoxybenzoic acid (MCPBA)。它是固体，易操作。 Chapter 8 * Mechanism 过氧酸与烯烃协同地反应，产生环氧化物和一分子羧酸： Chapter 8 * ? 2013 Pearson Education, Inc. * Copyright ? 2006 Pearson Prentice Hall, Inc. * Copyright ? 2006 Pearson Prentice Hall, Inc. * Copyright ? 2006 Pearson Prentice Hall, Inc. * Copyright ? 2006 Pearson Prentice Hall, Inc. * Copyright ? 2006 Pearson Prentice Hall, Inc. * Copyright ? 2006 Pearson Prentice Hall, Inc. * Copyright ? 2006 Pearson Prentice Hall, Inc. Chapter 8 Organic Chemistry, 8th EditionL. G. Wade, Jr. 烯烃的反应 Reactions of Alkenes ? 2013 Pearson Education, Inc. Rizalia Klausmeyer Baylor University Waco, TX Bonding in Alkenes π 键中的电子是比较松散的； 所以双键可作为亲核试剂进攻缺电子的试剂； 反应的中间体是碳正离子； 这类反应叫做亲电加成反应（electrophilic additions）。 Chapter 8 * 亲电加成反应（Electrophilic Addition） 第一步: π 电子进攻亲电试剂： 第二步: 亲核试剂进攻碳正离子： Chapter 8 * Mechanism of Addition