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第4章 变温过程均相反应器 工业化反应器通常有可观的反应物料，有较大的热量传入或输出，一般难于做到等温反应，因而，在反应器的不同部位常有不同的温度，即，反应器内有温度分布，而温度对于反应速率的影响比浓度的影响更敏感，必须避免温度失控引起的“飞温”或“熄火”。 因此，研究法院温度对反应器设计的影响有实际意义。 反应温度的选择： （1）温度↑放热量（吸热量）↑，有利于可逆反应向吸热反应方向移动平衡点； （2）复杂反应：温度↑有利于活化能高的反应； （3）考虑反应器材料的承受能力 高温（1000℃）：特种合金钢 低温（-50℃） ：抗冷脆的材料 （4）反应温度 反应过程的热稳定性有关。 反应器跟外界的传热方式 （1）绝热式：与外界没有热交换，反应器外包裹性能良好的绝缘层，放出的热量全部用于升高体系的温度或反应所需的热量全由反应物料带入。 用途：适用于热效应不大的反应 （2）换热式反应器：大多数化学反应需要输出或输入热量以使反应温度控制在一定的范围内，这类反应器按传热方式可分很多类型： 夹套反应釜 盘管式 外加热 列管式 套管式 管式裂解炉 特点：适用性强、应用比较普遍。 （3）自热式反应器：是用反应放出的能量来加热反应原料，达到热量自给平衡的一类反应器，从整个反应器来看，是一个绝热式反应器；但在反应器内部又存在着热量交换。 特点：设备紧凑、热量利用率高、容易密封所以可以耐受高压、造价高、操作弹性小 例如：合成氨反应器压力400-1000个大气压 非等温反应器的设计通常须求解联立的能量守恒和质量守恒方程 ；得到温度分布T（L）与转化率分布X（L）；而对于绝热式的流动反应器，可单独由能量 4．1 热量衡算方程 在变温操作中，仅仅用物料衡算式已不能决定反应的状态，这时还必须使用热量衡算式。另一方面，即便是等温反应器，其反应温度也要由热量衡算式来确定。所以，过于反应器的设计和分析，热量衡算式是必不可少的。以下为热量衡算通式： 4.2 通用图解法设计 与上图相仿的还有图4.2-2，是不同反应类型的xA-T图 4.3 最佳温度控制 由于可逆放热反应存在着最佳温度，如果整个反应过程能按最佳温度曲线进行，则反应速率最大。此曲线就称为最优温度分布线。可以看出最优温度序列应该是变温操作，随着转化率增加，须逐渐降低系统的温度。 4.4 间隙釜式反应器的计算 设计非等温反应器，除了作着眼组分的物料衡算外，还要反应体系的热平衡并结合反应的动力学方程即：设计非等温反应器需要： VR/FA0=f1(xA,(-rA)) ------物料衡算 (-rA)=f2(xA,T) --------------动力学方程 T=f3(xA) ------------------热量衡算 因为反应器型式的不同，这些衡算式也不尽相同。 4.4 间歇釜式反应器的计算 作全釜热量衡算：其热量衡算可依式（4.1-1）写出， 对BR，取单元时间△t=dt，单元体积△V=VR，式（4.1-1）中的Ⅰ项=Ⅱ项=0。 BR的热量衡算式为： A-单位反应相体积具有的传热表面积m2/m3 CV-定容比热容，KJ/（kg? K） ρ-反应混合物密度，kg/m3 U-总传热系数，KJ/（m2? h? K） Tm-传热介质温度，K。 △HA-组分A的反应热 KJ/kmolA （1）和（2）整理后得到： 这是一个非线性常微分方程组，一般用数值法求解，先化成差分式 当自变量t增加一个步长Δt时，xA，T分别同时取得一个增量ΔxA和ΔT，故两个方程应同步计算，例如用改进欧拉法计算： 初值 t=0, T=T0, xA0=0 取步长Δt则有xA1, T1 ?（2） 绝热操作:则UA/（Tm-T）=0 上式表示：在绝热式间歇釜反应器中，反应温度与转化率的关系是单值函数对应关系，此时，BR的设计式： [例题]恒容绝热间歇反应器，理想气体一级分解反应 A→P+S，速率常数k，yA0=1，T0=348k， CPA=126J/mol.K，CPP=CPS=105J/mol.K，热容不变 （△Hr）348=5815 J/mol，k~T的关系式为 T（K） 345 350 355 360 365 K（hr-1） 2.33 3.28 4.61 7.20 9.41 计算达到90%转化率所需要的反应时间。 ①恒容理想气体 ② ③反应热随温度的变化： ④为了便于计算，由k~T对应值回归出k0 和E，作图法或最小二乘法 ⑤ ⑥由热量恒算式求得T~xA的关系式 4.3 变温平推流反应器 平推流反应器能量