氧化石墨烯的化学可调光学应用平台.docVIP

氧化石墨烯对于应用光学作为化学可调的媒介 Kian Ping Loh1*, Qiaoliang Bao1, Goki Eda2 and Manish Chhowalla2,3* 综述 化学衍生的氧化石墨烯（GO）是一个像原子一样薄的石墨片。通常被用作制备石墨烯的前驱物。但它正因为自身的特点越来越吸引着化学家们的注意。无论是在面内还是在边界上，它都是由含氧的官能团组成的共价化合物，所以它是由sp2和sp3杂化电子轨道形成的碳原子。特别地，通过还原化学领域操作 sp2杂化的GO的大小、形状和相对分数提供了用于决定其光电特性的机会。例如，作为合成的GO虽然是绝缘的，但受控脱氧导致的电和光学活性物质却是透明的和导电的。此外，对比纯石墨，GO由于其异构的电子结构，荧光有很宽的波长范围。在这篇综述中，我们重点介绍化学衍生GO在光学性质方面的最新进展，以及在新的物理和生物学方面的应用。 剥离的氧化石墨——由牛津大学的化学家本杰明·布罗迪在1859年首先发现的一种材料——像原子一样薄的氧化石墨烯是由这种基本材料生产的。氧化石墨烯是能被看作类似由绝缘的和高度导电的晶体石墨烯混合在一起的物质。后者由于其独特的电子结构与线性色散的狄拉克电子吸引了物理学家的兴趣。GO绝缘和有缺陷的性质不允许观测 基本的二维凝聚态 的 效应，这影响了材料物理学家对它的关注。然而，由于它的异构化学和电子结构使它能够被了解，化学家愈来愈对GO感兴趣。 面内和边界上几种可用的含氧官能团允许GO和广泛的有机和无机材料用非共价键、共价键和/或离子方式实现功能的杂化和综合，以及轻易的合成出奇异的性质（见，例如，最近的综述2-5和参考文献）。此外，GO是电子杂化材料，特点是既从 sp2碳点引入π状态又在它的sp3-键合碳σ状态之间有大的能隙（载流子传输间隙）。通过还原化学实现sp2和sp3比率的调节是一种强有力的调整它的带隙的方式，因此可以控制GO从绝缘体变换到半导体和类似石墨烯的半金属。虽然GO能够被用化学或热的方法还原来实现类似石墨烯的性质，但是，剩余的缺陷，例如，残余的氧原子、威尔士石缺陷（五边形—七边形对）和由于从面内损失碳（以CO或CO2的形式）所导致的空穴，限制了电子的性质——特点往往是由载流子迁移造成的—— 被还原的GO（rGO) 对比它对应的机械切割的原材料。 然而，在有效地减少并核算筛选费用的最新进展中，在5,000 cm2V–1 s–1 的场效应设备中实现了所要求的迁移率（文献14）。 由于这些和其他独特的性质，化学家和其他学科的研究人员的兴趣已经越来越从作为石墨烯的前驱体的GO转移到GO本身的性质和它广阔的应用前景：从塑胶电子产品、光学材料和太阳能电池到生物传感器。在化学方面，它代表了一种新型的溶液加工技术、可以与多种有机和无机系统复合的非化学计量的大分子。 GO和rGO的结构 GO结构和化学性质在以前的文献中已广泛报道2，3。因此，在这里将不会详细描述。但是，我们将简要描述一些对了解GO独特的光电性质至关重要但是在以前的文献中没有被详细介绍过的特点。主要因制备过程的差异，GO的含氧官能团的类型会发生广泛的变异。面内的官能团主要由羟基和环氧树脂构成。被石墨烯面内的含氧官能团非均匀覆盖的一个结果是有序小(2–3 nm) sp2 集群孤立在sp3 C–O 矩阵之中， 通过拉曼光谱9，15、扫描隧道显微镜16，17、高分辨透射电子显微镜10，18和转移研究6，19，可以容易地观察到。 GO的还原导致创造新的sp2集群，通过除氧提供(2–3 nm) sp2 域渗流路径已经实现。值得注意的是，sp2域在最初还原过程中不增加尺寸。相反，新形成的孤立和最终渗透sp2域调节运输。 因为在新形成的sp2集群中传导路径的数量是有限的，所以GO的电导是有限的。这些sp2态能够被看作用电子创建孤立的分子态帮助跃迁，而不是像机械剥落石墨烯那样用弹道的方式。这些有限数量的原子组成的孤立分子簇有很宽的禁带，给通过吸收光子创建的电子 - 空穴对提供禁闭区域。 通过原子力显微镜的研究表明，一个单独的GO片材的厚度约为1 nm，显著大于理想的石墨烯的，这是由于GO中存在含氧的官能团和在碳面的上下吸附有水。 从GO片脱水样品的衍射研究得知，GO片的本征厚度（此处定义为多层堆叠的层间距离）约为0.6nm。另一方面，GO的横向尺寸可以从几纳米变化到到数百个微米3，24。在结构上，Lerf-Klinowski 模型25,26（图1a）已被一些研究者的实验所支持（见文献27等）代表了被广泛接受的单原子薄层的GO的化学结构。最近，高和他的同事们28提出了一个完整的边缘由五元和六元半缩醛环装饰以及在表面含有叔醇酯的GO的结构（图1b）。最近报道了一项有关有缺陷