第4节：相变熵的计算概述.pptVIP

* 动画“相变过程的可逆性” 可逆相变: 在无限趋近相平衡的条件下进行的相变化. 在大气压下, 冰与水在 0℃ 时达平衡 纯物质可逆相变 p pvap蒸发 p = pvap平衡 p pvap冷凝 相平衡 Br2(l) Br2(g) I2(s) I2(g) B(?) T, p B( ?) T, p T, p 为平衡温度压力 由于?fusHm＞０, ?vapHm＞０, 故同一物质 Sm(s)＜Sm(l)＜Sm(g) 物质状态的混乱度 s l g * 不可逆相变: 不在无限接近相平衡的条件下进行的相变过程. 不可逆过程的热温商小于系统的熵变, 故要在始末态间 设计一条可逆途径, 用其热温商计算不可逆相变过程的熵变. 纯物质不可逆相变 ?S (T1) ＝?S (T2) ＋?S(l) ＋?S (g) ?S (l) 可逆升温 H2O(l, 100℃, 101.325kPa) ?S (T1) =? 不可逆相变 H2O(l, 90℃, 101.325kPa) H2O(g, 90℃, 101.325kPa) ?S (g) 可逆降温 ?S (T1) 可逆相变 H2O(g, 100℃, 101.325kPa) T1 T