硅铝钛基丙烯酸酯聚合物杂化分解.ppt

硅、铝、钛基丙烯酸酯聚合物杂化材料研究 报告人：毕于铁 张尽力 梁琳 高磊 吴诚 主要内容 溶胶-凝胶化学 有机/无机杂化材料简介 部分实验内容 溶胶－凝胶化学 溶胶-凝胶技术始于1864年法国化学家J. Ebleman等发现的正硅酸乙酯在酸性条件下水解成二氧化硅，从而得到了玻璃状的材料。 真正广泛采用此项技术是在1971年Dislich用此法制得了多组分的块状凝胶玻璃后才开始的。 溶胶是指微小的具有一定结构的固体颗粒悬浮、分散在液相中，并不停的发生布朗运动的亚稳态液状体系。这些有一定结构的固体颗粒称为胶粒，溶胶是热力学不稳定体系，胶粒的结构和形态随时处在变化当中，并趋向于发生凝聚或聚合。 凝胶是指胶粒与胶粒之间相互交联，空间网络结构不断发展，最终形成颗粒空间网络或三维聚合物，期间充满失去流动性的溶剂，是一种非流动半固态的分散体系。 Sol-Gel法制备有机/无机杂化材料的分类 包埋型是指有机分子或聚合物简单包埋于无机基质中，此时有机/无机两组分之间通过弱键如范德华力、氢键或离子间作用力而互相连接。这类杂化材料有机组分和无机组分之间的作用力较弱、机械强度较差等缺点。 原位填充型是指水解过程中产生的无机粒子直接填充在聚合物中的杂化材料。该方法有效地防止了粒子的团聚，均匀性好，粒子分散程度高，提高了聚合物的力学性质和热稳定性。目前制备出的这类材料已见报道的有：聚乙烯基醋酸乙酯、聚双酚A碳酸酯、聚酰亚胺等。 水解-缩聚型杂化材料是指通过金属烷氧基化合物或者无机盐的水解、缩聚反应来制备的杂化材料。从官能团的角度来看，整个体系中只存在两种反应：水解、缩聚反应。 有机硅氧烷 γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷 (MPMS) γ-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷(GPTMS) 乙烯基三乙氧基硅烷(VTES) 优点:反应条件温和，无机相与有机相在液相中反应，两相混合比较均匀，能达到分子级复合，并且反应物各种组分的比例可以精确控制；形成的材料是无机相和有机相的互穿网络结构，有机组分可以改进无机组分的性能或使其功能化 。 有机/无机杂化材料的简介 有机/无机杂化材料是一种均匀的多相材料，其中至少有一相的尺寸至少有一个维度在纳米数量级，纳米相与其它相之间通过化学(共价键、配位键)与物理(氢键) 等作用在纳米水平上复合。 有机/无机杂化材料的简介 力学性能：高强、高韧性、超塑性材料、高性能陶瓷 热学性能：耐热材料、超低温材料 电学性能：电极材料、量子器件、非线性电阻 光学性能：光反射、光通讯、光存储、光开关、光过滤、光致发光、光折射等材料和红外线传感器 化学性能：阻燃剂、耐腐蚀涂层、分离膜、气体传感器 实验内容 PMMA具有优良的透光性，但因它的耐磨性、韧性较差、易划伤、易产生银纹以及温度Tg不高，限制了它在更多高技术领域中的应用。把它与一些无机氧化物，如SiO2、 TiO2、Al2O3等杂化，制备出相区尺寸接近分子水平的有机-无机杂化材料，既保持了它原有的光学性能，又提高了它的Tg，从而进一步拓展PMMA 的应用范围。 PMMA/SiO2杂化材料的制备 紫外光固化PMMA/SiO2杂化材料的合成与表征 紫外光固化技术是通过紫外光引发活性齐聚物/单体聚合、交联固化，具有固化速度快等突出优点。近年来对紫外光固化材料的研究主要集中在涂层方面，在制备块体材料方面的研究较少；将紫外光固化技术与溶胶-凝胶法的优点结合起来，探索一种新型的紫外光固化块体杂化材料的方法。 紫外光固化PMMA/SiO2杂化材料的制备 倍半硅氧烷的合成 倍半硅氧烷是由-Si-O-组成内部无机骨架，外部连接有机基团的纳米级三维结构体系，它的分子通式为[RSiO3/2]n，有多种骨架结构，梯形、笼形、半笼形。为了提高杂化材料的热性能，将笼型的倍半硅氧烷或其衍生物作为无机组分与有机组分聚合也可制得有机/无机杂化材料。 杂化材料的热性能分析 OV-POSS的合成 PMMA/SiO2/OV-POSS杂化材料的制备与表征 PMMA/TiO2杂化材料的制备与表征 TiO2溶胶的制备 杂化材料的热性能分析 PMMA/Al2O3杂化材料的合成与表征 Al2O3溶胶的制备 杂化材料的热性能分析 结论 以正硅酸乙酯、钛酸丁酯、 AlCl3·6H2O为前驱体，采用溶胶-凝胶法制得相应的氧化物溶胶，并应用于MMA的改性，使得MMA的耐热性有了明显的提高。 合成了具有活性基团的倍半硅氧烷，并应用于改性MMA。 将紫外光固化技术固化速度快的优点与溶胶-凝胶技术相结合开发出了一种新的块体杂化材料制备方法。 * * 溶液 Sol 胶体 溶胶凝胶转变 Gel 凝胶 产物 溶胶－凝胶过程 溶胶-凝胶过程 R′可以是苯基、甲基、乙基、胺基