聚乙烯醇缩醛的制备.docVIP

高分子化学实验指导书 沈阳理工大学材料科学与工程学院 聚乙烯醇缩甲醛的制备 一、实验目的 1. 了解小分子的基本有机化学反应，在高分子链上有合适的反应性基团时，均可按有机小分子反应历程进行高分子化学反应。 2. 了解缩醛化反应的主要影响因素。 3. 了解聚乙烯醇缩醛化反应的原理，并制备红旗牌胶水。 二、实验原理 早在 1931年人们就已经研制出聚乙烯醇(PVA)的纤维但由于 PVA的水溶性而无法实际应用利用缩醛化减少其水溶性就使得PVA有了较大的实际应用价值用甲醛进行缩醛化反应得到聚乙烯醇缩甲醛(PVF)PVF随缩醛化程度不同性质和用途有所不同控制缩醛在35%左右就得到了人们称为维纶的纤维(vinylon)维纶的强度是棉花的1.5～2.0倍吸湿性5%接近天然纤维,又称为合成棉花在PVF分子中如果控制其缩醛度在较低水平由于PVF分子中含有羟基乙酸基和醛基因此有较强的粘接性能可作胶水使用用来粘结金属木材皮革玻璃陶瓷橡胶等 聚乙烯醇缩甲醛是利用聚乙烯醇缩与甲醛在盐酸催化的作用下而制得的，其反应如下： 由于几率效应，聚乙烯醇中邻近羟基成环后，中间往往会夹着一些无法成环的孤立的羟基，因此缩醛化反应不能完全。为了定量表示缩醛化的程度，定义已缩合的羟基量占原始羟基量的百分数为缩醛度。 聚乙烯醇是水溶性的高聚物，如果用甲醛将它进行部分缩甲醛化，随着缩醛度的增加，水溶性愈差。作为维尼纶纤维的聚乙烯醇缩甲醛的缩醛度一般控制在35%左右。它不溶于水，是性能优良的合成纤维。 本实验是合成水溶性聚乙烯醇缩甲醛胶水。反应过程中须控制较低的缩醛度，使产物保持水溶性。如反应过于猛烈，则会造成局部高缩醛度，导致不溶性物质存在于水中，影响胶水质量。因此在反应过程中，特别要注意严格控制催化剂用量、反应温度、反应时间及反应物比例等因素。 聚乙烯醇缩甲醛随缩醛化程度的不同，性质和用途各有所不同。它能溶于甲酸、乙酸、二氧六环、氯化烃（二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷）、乙醇-苯混合物（30：70）、乙醇-甲苯混合物（40：60）以及60%的含水乙醇等。本实验中，由于缩醛化反应的程度较低胶水中尚含有未反应的甲醛产物往往有甲醛的刺激性气味缩醛基团在碱性环境下较稳定故要调整胶水的pH值三仪器和试剂仪器三口瓶搅拌器温度计球形冷凝管量筒培养皿试剂PVA1799），甲醛水溶液(40%工业甲醛)盐酸NaOH水溶液（8%），去离子水。四、操作步骤 在250ml三颈瓶中，加入90mL去离子水，7g聚乙烯醇，在搅拌下升温溶解。待聚乙烯醇完全溶解后，于90℃作用加入4.6mL甲醛（40%工业甲醛）搅拌15分钟。再加入1：4盐酸，控制反应体系pH值1～3，保持反应温度90℃左右，继续搅拌，反应体系逐渐变稠，当体系中出现气泡或者有絮状物产生，立即迅速加入1.5mL 8%NaOH溶液，同时加入34 mL去离子水,调节体系的pH值为8～9。然后冷却降温出料。获得无色透明粘稠的液体，即市售的红旗牌胶水。五性能测试测试制品的黏度pH值粘结力用旋转黏度计或涂4黏度计测定黏度并与标准样品比较 式中，V为滴定胶水消耗的标准HCl溶液的体积，；V为空白滴定（不加胶水）消耗的标准HCl溶液的体积；W为胶水的质量，g；30.03为甲醛的分子量。pH调到8-9？试讨论缩醛对酸和碱的稳定性。 七、实验拓展 采用非均相反应制备聚乙烯醇缩甲醛，如下所述。 调制10%聚乙烯醇水溶液。在100mL烧杯里称取1g聚乙烯醇，用15mL水使其溶解，为加速溶解，可升温并搅拌。 在另一100mL烧杯里加入15g硫酸铵，搅拌使之溶解，加入30mL水，5mL甲醛和2mL浓硫酸，搅拌均匀。 把1中制备的聚乙烯醇溶液慢慢倒入2的溶液中（硫酸铵水溶液不溶聚乙烯醇），可以看到聚乙烯醇逐渐变成白色不透明固体状物质析出，摇动烧杯让聚乙烯醇絮状物析出，注意摇动不要太快太猛烈以免聚乙烯醇成团。 50℃恒温水浴中反应1h，每隔15min搅动一次。 反应完毕，用水冲洗产物，得到不黏的白色橡胶状产物，放到表面皿风干或60℃恒温箱中干燥。 干燥后的样品可用沸水煮沸，观察其溶解性。 八、注意事项 1. 甲醛是无色、具有强烈气味的刺激性气体，其35%~40%的水溶液通称福尔马林。甲醛是原浆毒物，能与蛋白质结合，吸入高浓度甲醛后，会出现呼吸道的严重刺激和水肿，皮肤直接接触甲醛，可引起皮炎、色斑、坏死。实验中注意勿吸入甲醛蒸气或与皮肤接触。 2. 由于缩醛化反应的程度较低，胶水中尚有未反应的甲醛，产物往往有甲醛的刺激性气味。反应结束后胶水的pH值调至弱碱性，有以下作用：可防止分子链间氢键含量过大，体系黏度过高；缩醛基团在碱性条件下较稳定。 附录一 高分子化学实验须知 1. 必须了解实验室各项规章制度及安