高分子物理第二章高分子的凝聚态结构 案例.ppt

高分子物理 (Polymer Physics) 本章结构 一、单晶、多晶、非晶的概念： The story of Fishnet - Nylon 液晶—有序流动的液体液晶的特点——同时具有流动性和光学各向异性 Kevlar – PPTA – Poly(p-phenylene terephthalamie)芳纶 液晶的化学结构 液晶的分类：按液晶基元所在位置分类 液晶的分类：按液晶基元所在位置分类 液晶的分类：按液晶基元所在位置分类 液晶的分类：按液晶基元所在位置分类 液晶的分类：按液晶形成条件分类 有序性的类型 有序性的类型 液晶的分类：向列相（N)－没有平移序 液晶的分类：近晶相（Ｓ）—一维平移有序 液晶的分类：按液晶核排列分类 液晶的分类：手征性液晶 高分子结构对液晶行为的影响 高分子结构对液晶行为的影响 液晶态的表征 液晶态的表征 液晶态的特异流变性 小 结 1、结晶度的定义及不同测试方法 2、非晶聚合物的组成及模型 3、液晶聚合物的组成、液晶基元 4、液晶的分类，高分子链结构对液晶的影响 5、液晶特异的流变特性 共混高分子合金 P329 1后面部分，4，5，11，12(2) 腰接侧链型 串型 组合式 热致液晶：通过加热而形成液晶态的物质 ---- 共聚酯， 聚芳酯Xydar, Vector, Rodrum; Tm，Ti 溶致液晶：在某一温度下，因加入溶剂而呈现液晶态的物质 ---- 核酸，蛋白质，芳族聚酰胺PBT, PPTA (Kevlar) 和聚芳杂环PBZT, PBO 感应液晶：外场（力，电，磁，光等）作用下进入液晶态的物质 ---- PE under high pressure 液晶的光学织构和液晶相的分类 一维取向序 无平动序 （棒状）向列相液晶（Nemactic） （棒状）近晶相A液晶（Smectic A） 一维取向序 一维平动序 （棒状）近晶相C（Smectic C） 液晶取向方向与法线相交一个角度θ，层厚ｄ＝ｌcosθ 二维取向序 一维平动序 胆甾相液晶（Ch） 分子躺在层中，层与层平行，每一层中，分子像向列相一样彼此倾向于平行排列。 沿着法线方向，分子的指向矢基本上连续地均匀扭曲 [zāi] 一种液晶分子在不同温度下可表现不同液晶状态 （a）主链型液晶高分子 链的柔顺性是影响液晶行为的主要因素。完全刚性的高分子，熔点很高，通常不出现热致型液晶，而可以在适当溶剂中形成溶致液晶。在主链液晶基元之间引入柔性链段，增加了链的柔性，使聚合物的Tm降低，可能呈现热致型液晶行为。 x=8~14时一般为向列型液晶；x=13,14时还能呈现近晶型液晶相。随着x的增加，熔点Tm和清亮点Ti呈下降趋势。但柔性链段含量太大，最终也会导致聚合物不能形成液晶。 柔性间隔段：柔性间隔段的引入，可以降低高分子主链对液晶基元排列与取向的限制，有利于液晶的形成与稳定。 主链：主链柔性影响液晶的稳定性。通常，主链柔性增加，液晶的转变温度降低。 (b) 侧链型液晶高分子 液晶基元：液晶基元长度增加，液晶相温度加宽，稳定性提高 偏光显微镜 X-ray衍射法 热分析（DSC） S-I 随浓度增加会有一个极大值出现 各向异性与各向同性的转变 作业：329,1，液晶，结晶度；4, 5,11,12；8 2.4 聚合物的取向结构 聚合物取向结构（Orientation）：是指在某种外力作用下，分子链或其他结构单元沿着外力作用方向择优排列的结构。很多高分子材料都具有取向结构。 有序性增加 2.4 聚合物的取向结构 小分子不取向 未取向的聚合物材料是各向同性的，即各个方向上的性能相同(isotropic)。而取向后的聚合物材料是各向异性的(anisotropic)，即方向不同，性能也不同。 2.4 聚合物的取向结构 2.4 聚合物的取向结构 取向高分子材料具有光学双折射现象，即在平行于取向方向与垂直于取向方向上的折射率出现了差别。一般用两个折射率的差值表示材料的光学双向异性。 取向单元 无定形Polymer：取向单元是高分子链段或者高分子链 适当温度：拉伸使得链段取向，整个分子链仍然是杂乱的； 较高温度：拉伸可以使分子链取向，整个分子链沿外场方向平行排列。 受热后，可发生解取向 取向单元 结晶Polymer：取向单元高分子链或者链段(非晶区); 晶粒的取向(晶区)，组成球晶的片晶发生倾斜、滑移、取向和分离。 （1）为什么要折叠？ （2）怎样折叠？ 折叠链 规则邻位 不规则邻位 无规（插线板） 不同的折迭链模型 发现单晶片的意义 （1）发现了折叠链结构 （2）发现了晶片结构 （3）发现了晶片厚度 （1）直径从0.1?－1cm （2）结晶度远低于100% （3）由纤维状晶片(晶叠)组成 （4）沿径向恒速增长 （5）分子链垂直