第二章 自由基链式聚合1.ppt

ΔG = 0时聚合和解聚处于平衡状态，此时的温度称作聚合上限温度Tc，超过这一温度聚合就无法进行 Tc = ΔH/ΔS 聚合上限温度Tc 2.3.2 聚合热ΔH C—C单键键能约350 kJ/mol，C=C双键键能约610 kJ/mol，烯类聚合是一个双键转变成两个单键的过程，聚合热约等于两键能之差 由键能作初步估算 ΔH ? 610 – 350 x 2 = -90 kJ/mol 再考虑取代基的影响 CH2=CHY 1、判断氯乙烯、偏二氯乙烯、1，2-二氯乙烯这三种单体聚合的活性大小次序并简单解释原因。 思考题 CH2=CHCl; CH2=CHC6H5; CF2=CF2; CH2=C(CN)2; CH2=C(CH3)2; CH2=CHCN; CH2=C(CN)COOR; CH2=CH-CH=CH2; CH2=C(CH3)COOR CH2=CHNO2; 2.下列烯类单体适合何种机理聚合：自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合？并说明原因。 * 第二章 自由基聚合 (Free-radical polymerization) 1.引 言 2.连锁聚合的单体 3.聚合反应热力学 4.自由基聚合机理 5.链引发反应 6.聚合速率 7.分子量和链转移反应 8.阻聚和缓聚 9.分子量分布 10.可控/“活性”自由基聚合