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無机化学第十一章d区ds区和f区元素习题答案
第十一章 d区、ds区和f区元素习题答案
第二节
1．（1）Cr3+ + 3OH- = Cr(OH)3 (灰蓝色)
（2）Cr(OH)3 ＋ OH- = CrO2-（深绿色）+ H2O
（3）CrO2- + H2O2 + OH- = CrO4-（黄色）+ H2O
（4）2CrO4- + 2H+ Cr2O72-（橙红色）+ H2O
（5）Cr2O72-+ H2O2 + 2H+ == CrO(O2)2(C2H5)2O（蓝色）
（6）CrO(O2)2 + H+ == Cr3+（绿色）+ O2 +H2O
2．
5．
6．(1)KMnO4溶液在光的催化作用下会发生分解反应：
所以KMnO4溶液应贮存在棕色瓶中，避光保存。
（2）Mn（Ⅱ）通常形成配位数为6的高自旋型配合物，此时Mn2+离子d5电子排布为t2g3eg2，电子发生d-d跃迁时要改变自旋方向，所需能量较高，属于自旋禁阻跃迁，所以Mn（Ⅱ）的配合物大多无色或颜色较淡。
（4）Cr（Ⅵ）和Mn（Ⅶ）含氧化合物呈色的原因可以用M-O间的电荷跃迁来解释。处于高氧化态的金属元素Cr（Ⅵ）和Mn（Ⅶ）具有很强的极化效应，可以使集中于周边氧原子一端的电子向中心金属迁移，这种电荷迁移对光有很强的吸收，所以Cr（Ⅵ）和Mn（Ⅶ）的含氧化合物颜色较深。
第三节 第四节
1. A: FeS B: FeCl2 C: H2S D: CuS E: FeCl3 F: [Fe(SCN)6]3- G: [FeF6]3-
2．（1）Fe3+ 和CO32-的双水解作用相互促进，水解反应完全，生成溶解度很小的Fe(OH)3沉淀并放出CO2。
2Fe3+ + 3CO32- + 3H2O = 2Fe(OH)3 + 3CO2
（2）由铁元素和铜元素的标准电势图可知：
Fe3+腐蚀Cu，其反应为：2Fe3+ + Cu = 2Fe2+ + Cu2+
Cu2+腐蚀铁，其反应为：Cu2+ + Fe = Cu + Fe2+
（5）Cu（Ⅱ）的化合物在溶液中的稳定性大于Cu（Ⅰ），因此，溶液中的Cu＋易发生歧化反应，转变为Cu2+和Cu，歧化平衡常数很大：
2Cu+ = Cu2＋ + Cu K=1.4×106
但是，当溶液中的Cu（Ⅰ）与沉淀剂或配合剂生成难溶性沉淀或稳定的配合物时，溶液中[Cu+]减小，反歧化电动势增大，溶液中的Cu2+又可转化成Cu（Ⅰ）的化合物。例如：2Cu2+ + 4I- = 2CuI +I2
2Cu2+ + 10CN- = 2[Cu(CN)4]3- + (CN)2
另外，Cu（Ⅰ）化合物在固态或气态时稳定，例如CuO受热分解为Cu2O和O2。
（6）在ZnCl2浓溶液中，因Zn2+的弱水解作用，有酸性显著的羟基二氯合锌H[ZnCl2(OH)]配合酸形成，该配合酸能溶解金属表面的氧化物，而又不会腐蚀金属。例如：
FeO + H[ZnCl2(OH)] = Fe[ZnCl2(OH)]2 + H2O
所以，在金属焊接时，常用浓溶液处理金属表面。
（4）
6．（1） 蚅肂
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