第2篇分子量的测定方法(第八章-第十章)资料.ppt

* 由于黏度对温度的依赖性很大，为了提高实验精度，需注意以下几点：黏度计置于恒温槽内，使测量温差至少控制在±0.02℃之内。 为了得到可靠的外推（c=0）值，溶液浓度须足够稀。 如果溶液浓度太高或分子量太大时，作图时线性不好，外推不可靠； 如果浓度太稀，t和t0很接近，则ηsp的相对误差比较大。 使溶液浓度应恰当，应尽量使ηr在1.2～2.0之间。 另外，由于Huggins公式在推导过程中只作了一次近似处理，而Kraemer公式的推导过程作了两次近似处理，当溶液浓度太高或分子量太大时，两条直线不能在纵坐标上交于一点，此时应按Huggins公式计算。  黏度法优点： 设备简单，操作方便，只需配制一个溶液就可以在黏度计内多次稀释测量几个点； 黏度精确度较好； 适用分子量范围较宽，一般在1×104～1×107。 黏度法缺点： 相对方法，只有在已知K、α值的情况下才可使用。 黏度对温度依赖性较大，必须在严格的恒温条件下测定。 由于自由基聚合的产物往往存在链转移反应，使产物产生支化结构，因而降低了溶液的[η]，从而会影响相对分子质量测定的准确性。 10.3.3 一点法求特性黏度 只测一个较低浓度溶液黏度计算聚合物分子量的方法，称为“一点法”。 使用一点法，通常有两种途径：一是直接用程镕时公式求；二算是求出一个与分子量无关的参数γ，然后利用马龙(Maron)公式推算出特性黏度。 （1）程镕时