第121节2胺.pptVIP

(3) 叔胺与亚硝酸的反应 脂肪伯胺在酸性条件下与亚硝酸反应生成的脂肪伯胺重氮盐即使在低温下也不稳定，自行分解生成烯、醇等混合物，同时放出氮气。 根据放出的氮气体积可测定某些物质中伯氨基的含量。 * * 四、胺的化学性质 结构分析 有碱性 有亲核性 可被氧化剂氧化 有未共用电子对 有活泼氢 可被强碱夺取 可被氧化剂氧化 1. 胺的碱性 Kb愈大或pKb愈小，胺的碱性愈强。 N上的孤对电子 与质子结合 胺呈碱性 - 一般脂肪胺的pKb=3～5，芳香胺的pKb=7～10，NH3的pKb=4.76。 pKb= -lgKb 胺水溶液的离解常数kb或其对数的负值pKb 脂肪胺的碱性强弱及影响因素 铵正离子愈稳定，胺的碱性愈强，故 脂肪胺的碱性 氨 烷基具有斥电子效应，使N原子上电子云密度↑，电负性↑ 铵正离子因电 荷分散而稳定 - （a） 电子效应：脂肪族烃基是斥电子基，+I效应，使N上的电子云密度↑，碱性↑ 。 脂肪胺碱性 NH3，烃基越多，碱性越大。 从电子效应考虑， 脂肪胺的碱性大小： 叔胺仲胺伯胺 NH3 但实际并非如此，例如： 1. 叔胺碱性比仲胺弱：空间位阻作用，质子难于接近。 2. N结合H的能力不仅只由电子效应决定，还决定于溶剂化效应和空间效应