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第六章 加氢裂化 一、概述 1.加氢裂化的基本原理及特点 2.加氢裂化原料油 二、加氢裂化工艺流程 2.1 两段法加氢裂化 2.2 单段加氢裂化 2.3 一段串联（单程一次通过，未转化油全循、部分循环及单段加氢裂化） 三、加氢裂化的工艺参数 3.1 加氢裂化的基本原理及特点 VGO是加氢裂化的典型进料 包含大分子链烷烃、单、双、多环环烷烃及芳烃的复杂混合物； 含有一定数量的含硫、氮、氧非烃化合物，少量金属有机化合物； VGO固定床加氢裂化使用具有裂化功能的酸性载体及加氢活性金属组元的催化剂 从化学反应角度看，加氢裂化反应可视为催化裂化与加氢反应的叠加。 3.2 加氢裂化的化学反应 ⒈非烃化合物的加氢反应 加氢脱硫（HDS）、加氢脱氮（HDN）、加氢脱氧（HDO）、加氢脱金属（HDM）、 C-S、C-N、C-O的断裂及烃类的加氢饱和 ⒉烃类的加氢反应 烯烃加氢、芳烃饱和、烃类的异构化 各种烃类的加氢裂化 3.3 烃类的加氢裂化反应 泛指烃类C-C键的裂解及加氢； 裂化过程遵循正碳离子机理，通过正碳离子，在酸性位上异构化； 裂化反应则是在正电荷正碳离子(位C-C键上进行裂解。 3.4 烷烃的加氢裂化 图2-2-14表明，双功能催化剂上烷烃，加氢裂化反应历程； 反应步骤可按如下描述：  正构烷在M上吸附； 脱氢(烯烃（1）  正烯从M(A 正烯在A上获得质子(仲正碳离子（2） 仲正碳离子(叔正碳离子(发生异构化（反应3） 叔正碳离子通过(裂解(异构烯+新的正碳离子（反应4） 叔正碳离子不裂解 -H+ 异构烯（反应5） 烯从A (M加氢（反应6、7） 新正碳离子继续裂化或异构反应，直到生成不能再进行(裂解的C3和iC4，所以催化加氢裂化不生成C1、C2 因（3）、（4）反应占优，因此，产物中异构物占优。 多环芳烃加氢裂化示意图 3.5 多环芳烃的加氢裂化反应 反应十分复杂,包括逐环加氢、开环、环 异构、脱烷基等一系列平行、顺序反应 多环芳烃，第一环加氢饱和速率很快、生成多环环烷芳烃 多环芳烃中的环烷环很易开环，并相继发生异构、脱烷基等反应 多环芳烃中最后，次环芳烃的加氢饱和速度则递减 环烷环的开环、断侧链反应则较快 单环环烷烃较难开环 多环芳烃的加氢裂化产品分布主要为苯类、单环环烷类及较小分子烷烃所构成 四、加氢裂化工艺流程 1、两段法加氢裂化 采用两个独立反应器，上世纪初曾用于煤液化油加氢裂化； 原料油进一段精制段，进行HDS、HDN、HDA、烯烃饱和及部分转化； 进入高分气液分离，高分氢气进行循环，高分底部与二反高分底部物流混合进分馏塔。 分馏切割出石脑油、喷气燃料及柴油产品； 塔底未转化油（S、N很低）进入二反加氢裂化，在二反高分进行气、液分离； 高分底部物料进分馏塔，高分富氢气体在二反单独循环（含H2S、NH3很低）； 二反多数使用贵金属催化剂。 两段法加氢裂化的特点 第一、二段的反应器、高分和循环氢（含循环压缩机）自成体系； 补充氢增压机、产品分馏塔两段公用； 工艺流程较复杂、投资及能耗相对较高； 对原料油的适应性强，生产灵活性大，操作运转周期长。 2. 单段加氢裂化工艺 单段法加氢裂化采用一个反应器，既进行原料油HDS、HDN、HDO、烯烃饱和、HDA，又进行加氢裂化；采用一次通过或未转化油循环裂化的方式操作均可。 其特点是： 工艺流程简单，体积空速相对较高； 所采用的催化剂应具有较强的耐 S、N、O等化合物的性能； 原料油的氮含量不宜过高，馏分不能太重，以加工AGO/LVGO为宜； 反应温度相对较高，运转周期相对较短。 3、一段串联加氢裂化工艺 两个反应器串联操作； 原料油进第一精制反应器，经深度加氢脱氮，其反应物流直接进入第二反应器（裂化段）； 二反出口物流经换热、水冷/空冷，入高、低分进行气液分离，高分顶富氢气循环； 低分底部液流入分馏系统，产品切割； 塔底尾油返回裂化段循环裂化，或出装置作为其它原料。 一段串联加氢裂化工艺的特点： 精制段催化剂应具有较高的加氢活性（尤其是HDN活性）；裂化段催化剂应具有耐 H2S 和 NH3 的能力； 产品质量好，生产灵活性大，运转周期长； 与一段法加氢裂化相比，其原料油适应性较强，反应温度相对较低； 与两段法加氢裂化相比，其投资和能耗相对较低。 3 .工艺参数的影响 反应压力、氢油体积比、反应温度和体积空速，是馏分油加氢裂化的4大工艺参数。这些工艺参数须根据原料油的性质，目的产品收率及质量要求，催化剂的活性、稳定性、操作运转周期等因素的技术经济性，综合分析、考虑来加以确定。 氢分压的影响 较高的氢分压，