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高等有机化学有机反应机理 课程介绍 课时：32学时 学分：2分 参考书： 1.《 Advanced Organic Chemistry 》4th Edition, Francis A. Carey and Richard J. Sundberg, 2001. 2. 《 Advanced Organic Chemistry 》 1th Edition (中译本）, Francis A. Carey and Richard J. Sundberg, 1984. 3.《高等有机化学》王积涛，高等教育出版社。 4. 《基础理论有机化学》(第二版)，高等教育出版社。 基本符号 Me CH3-(methyl) Et CH3CH2-(ethyl) Pr CH3CH2CH2-(propyl) Bu CH3CH2CH2CH2-(butyl) Ph C6H5-(phenyl) Bz PhCH2-(benzyl) Ts p-MeC6H4SO2-(tosoyl) Ms MeSO2-(methanesulphonyl) Ac MeCO-(acetyl) DMF dimethylformamide DMSO dimethylsulphoxide HMPT hexamethylphosphotriamide n straight-chain or normal（正） s secondary（仲） t tertiary（叔） i iso（异） NBS N-bromosuccinimide PPA polyphosphoric acid Py pyridine THF tetrahydrofuran TMS tetramethylsilane 有机反应机理——高等有机化学 高等有机化学又名物理有机和理论有机化学 研究对象：有机化合物的结构以及有机化合物在反应过程中结构的变化，研究有机分子的结构和反应条件对有机化合物的物理、化学性能的影响以及化学反应历程。 理论基础主要是量子化学和以此为依据的化学键理论和电子理论。 高等有机化学 通过对一般典型有机结构的性质及典 型反应历程的研究，使有机合成化学 家有可能运用这些理性认识来推测未 知有机物极其在反应中的内在联系， 从而有利于设计具有特殊性能的新化 合物，考虑合成中的最好原料和最理 想的合成路线等。 第一章有机化学反应概论 1.1 有机化学反应的分类 1.2 有机反应中的试剂 1.3 化学反应的热力学和动力学要求 1.4 热力学控制及动力学控制 1.5 研究反应历程的方法 1.6 反应过程中心立体化学 1.7 赤式和苏式构型 1.8不对称合成（手性合成） 1.9 化学键理论 1.3 化学反应的热力学和动力学要求 1.3.1 热力学要求（反应的可能性和倾向） 热力学研究能量各种形式的转化规律，尤其是热运动的转化规律。 1.5 研究反应历程的方法 一般有产物的鉴定、中间体的确证、催化剂的研究、立体化学的研究、动力学研究、同位素标记等。 1.5.2 中间体的确证 1.中间体的分离 中间体活性高，寿命短，难以分离。但某些活性中间体可以在特殊条件下分离出来。 1.5.4 立体化学的研究 1.6 反应过程中心立体化学 一、立体专一性反应 凡互为立体异构体的反应物在相同的条件下生成不同的立体异构产物的反应叫立体专一性反应。 1.7 赤式和苏式构型 1.8不对称合成（手性合成） 由于作用物、试剂、催化剂、偏振光等因素产生不对称反应环境，使反应生成不等量的对映异构体产物的反应叫不对称合成反应。 基元反应为吸热反应,TS与产物的结构和能量相近。 基元反应为放热反应，TS与反应物的结构和能量相近。 1.4 热力学控制及动力学控制 某一反应物A在一定条件下可能转变成两种产物B和C A B C 速度常数 kBkC (形成C快于B) 平衡常数 KBKC (B比C更稳定) 1.反应初期 ⊿G C ?＜⊿GB ? (活化能) kC＞kB ， A转变成C较容易, [C]＞[B] 主产物为C。 2.若平衡 还未建立,就让反应停止. 因为 d[C]/ d[B] = kC[A] / kB[A]