3中间体.pptVIP

不同的自由基可能采取sp2杂化的平面型、sp3杂化的棱锥型，或者介于两者之间。 1）热解 在加热的情况下，共价键可以发生均裂而产生自由基。 光解较之热解的优点： (a)光解可以分解在通常合理温度下不容易分解或者很难分解的强共价键。 (b)由于一定的官能团具有一定的吸收带，是特定能量的转移，所以光解比热解具有更大的专一性。 常用氧化还原剂：Fe2＋/Fe3+、Cu+/Cu2+、Ti2+/Ti3 + 、Co3 + /Co2+等。 3、自由基的稳定性 影响自由基稳定性的主要因素：电子的离域、空间效应、键的离解能与螯合作用。 （1）单电子的离域 由于大的空间效应，可以阻止自由基的二聚作用,从而使自由基稳定。如2，4，6-三叔丁基苯氧基自由基比较稳定，空间效应起了很大作用。 三线态卡宾可以被看成是双自由基。 在惰性气体中，或者有光敏剂存在：以三线态反应。 在液相中，初生成的单线态卡宾在它失去能量之前就发生了反应，因此以单线态进行反应。 2)光解或热解 某些重键化合物如烯酮、重氮甲烷通过光解或热解可以生成卡宾。 三卤代乙酸盐加热也可以制得卤代卡宾： 三元环化合物的消除反应：可以看作卡宾与双键加成的逆反应。 4) 西蒙斯－史密斯（Simmons－Smith）反应 类卡宾比卡宾活性低，反应温和，副反应少，产率高，而且立体选择性好。 4、卡宾的反应