清华大学材料显微结构分析02-无标溷样.ppt

材料显微结构分析方法 清华大学研究生课程 ①不含玻璃相 ②实验条件完全相同 ③各相 §3. 理论计算 Ci 的无标样法定量相分析 利用(1)式和(5)式，在予先计算各个C 值后可以进行定量相测定。 * * ?结论： 含有n未知相的试样，只要有m ? n个相种类相同而含量不同的试样即可进行定量测定。 ?条件： 可查阅计算（相组成已知） 混样无标样法： 计算各相 的无标样法定量相分析方法 …… (9) …… (10) ? 三. 实测混合物 当实验条件完全相同时，对待测试样s及 任一试样j 的任意i相，可以导出： …… (10) 因为，对J 试样有： …… (11) 的无标样法定量相分析 (10)代入(11) …… (12) 对s试样另有： …… (13) 因此，如可以实测 (10) (11) ? 得： 联立 j 的n-1个(12)和1个(13)方程 可对s 试样进行定量相分析。 和 四. 混样无标样法定量相分析 *思路： 对方程(12)中的各项: 若作为未知数则多出n-1个未知量: 利用混合样品可以消除这n-1个未知量。 **方法： 将待测试样 s 与其余任一试样 j 按一定比例均混，构成 n-1个新的混合试样 s+j。 —消除 和 实验测量很困难， 和 *原理： 对原s试样任意i相： …… (14) 对原 j试样任意i相： …… (15) 取重量分别为Ws 和Wj 的 s 试样和 j 试样均匀混合为s + j 试样， …… (1) 则有： s + j 混样任意 i 相： …… (16) 当s + j 混合条件为Ws/Wj = 50/50 时， …… (17) 则(16)式变为： 当实验条件完全相同Ks=Kj=K(s+j) 由 可以导出： …… (18) …… (14) …… (15) …… (17) …… (18) 另外，原有： …… (12) …… (13) 这样，联合 j =n-1个(18)方程、 j =n-1个(12) 不必事先计算或实际测量 和 s =1 个(13)方程， 也可进行无标样法定量相分析。 由 缺点与困难： ① 因为采用同一相之衍射峰强度比(Iij/Iis)，所以每个试样必须有相同的相数。 ② 因为采用不同试样的同一相的衍射峰强度之比 (Iij/Iis)，所以 kij 与 j 有关。 ③ 不能单独对感兴趣的部分物相进行定量。 试样选择受限制； 实验条件要求苛刻； 五. 混样无标样法定量相分析通式 待测试样s中的 待测相i及任意相 j，由公式(1)可得： …… (19) 同理，对任意试样p中的相i及任意相 j，也有： …… (20) *公式导出 …… (1) 取wt%分别为： 即： …… (21) 均混，则有： (1-?s)的 p 试样 ?s 的 s 试样 …… (22) 可以导出： (19) (20) (21) 由 令： 或简写为: 因为： 对(22) 则(22)改写为： …… (23) …… (23) 对于 s 试样，还有： …… (24) 因此，对于s 试样，可利用 p=n-1个(23)方程和 s=1个(24)方程解出n个所含物相。 通常，?s取50％可方便测定。 注意：在列不同被混合 p 试样的n-1个(23)方程时，各个方程中的同一 ?is 求项中的系数 Aisp中的 j 应该一致。 一. 原理 对含有n相的试样中的任意 a 和 b 相， 由§1公式(5)可得： 则有n-1个： …… (1) 对不含玻璃相的试样有： …… (2) 如果a相有i=N条衍射峰可以利用， 则： …… (3) 如果b有j=M条衍射峰可以利用， 则： …… (4) (3)/(4)得： …… (5) (1)式为 单线法 (5)式为 多线法 对不含玻璃相的试样， 二. C值的理论计算 …… (6) *利用JCPDS卡(Vol.27之后)的 ? 因子计算 ∵ ∴ **理论计算各因子： 1. 温度因子e-2M ： 2．重复因子P ： P*: 存在两种不同的结构因数的可能性 例如: ??Si3N4(六方晶系) (210)P*为12 结构因素 那么 ?? Si3N4(六方晶系) (101)P*为12 结构因素 那么 在多数情况下可以忽略。 查表 注意 3．结构因素的计算 ① 原子散射因素 fi 查X射线相关手册。 当? /?K=0.8~0.6时， 必须对fi进行校正： f校