6.离子聚合.pptVIP

离 子 聚 合 离子聚合对单体有较高的选择性 聚合机理和动力学研究不如自由基聚合成熟 离子聚合的应用： 理论上：对分子链结构有较强的控制能力，可获得“活性聚合物” ，可进行分子设计，合成预定结构和性能的聚合物； 工业生产中：可生产许多性能优良的聚合物，如丁基橡胶、异戊橡胶、聚甲醛、 SBS热塑性橡胶等。 6.2 阳离子聚合 到目前为止，对阳离子聚合的认识还不很深入。 原因： 阳离子活性很高，极易发生各种副反应，很难获得高分子量的聚合物。 碳阳离子易发生和碱性物质的结合、转移、异构化等副反应——构成了阳离子聚合的特点 引发过程十分复杂，至今未能完全确定。 目前采用阳离子聚合并大规模工业化的产品只有丁基橡胶。 6.2.1 阳离子聚合的烯类单体 具有推电子基的烯类单体原则上可进行阳离子聚合 推电子基团使双键电子云密度增加，有利于阳离子活性种进攻。 碳阳离子形成后，推电子基团的存在，使碳上电子云稀少的情况有所改变，体系能量有所降低，碳阳离子的稳定性增加。 质子对碳－碳双键有较强的亲和力。 增长反应比其它副反应快，即生成的碳阳离子有适当的稳定性。 两个甲基使双键电子云密度增加很多，易与质子亲和 生成的叔碳阳离子较稳定，可得高分子量的线型聚合物PIB 共轭效应（ p-? 共轭）使双键电子云密度增加，占主导地位。 诱导效应（烷氧基）使双键电子云密度降低，氧的电