原子吸收谱线的轮廓及其变宽.pptVIP

原子吸收谱线的轮廓与变宽 制作人：吴圣福 指导老师：杨桂娣 影响原子吸收线的几种因素 1.自然宽度 2.多普勒变宽（热变宽） 3.压力变宽 1.自然宽度 没有外界影响，谱线仍有一定宽度，这种宽度称为自然宽度。自然宽度取决于激发态原子的平均寿命，寿命越短，谱线越宽；寿命越长，谱线越窄。根据计算得知谱线的自然宽度在300nm处约为10-5nm数量级，与其他变宽相比可完全忽略。 2.多普勒变宽（热变宽） 谱线的热变宽又称为多普勒(Doppler)变宽，它是由于原子在空间作热运动所引起的.这种效应无论是在空心阴极灯中发光原子还是原子化器中被测基态原子都存在。谱线的多普勒变宽△υD可由下式决定： R为摩尔气体常数，T热力学温度，c为光速，Ar为原子质量，V0为吸收频率。 因此，多普勒变宽与元素的相对原子质量、温度和谱线的频率有关。 3.压力变宽 赫尔兹马克变宽 赫尔兹马克（Holtsmark）变宽又称共振变宽，是由于待测原子之间碰撞产生的。只有在被测元素浓度很高或空心阴极灯的阴极周围富集着原子蒸气下才能出现。通常如果压力13.3kPa和原子浓度较低时，赫尔兹马克变宽可以忽略不计。但如果样品浓度增大时，这种变宽就加大；结果导致原子对谱线的吸收下降，破坏了吸光度与浓度间的线性关系，出现校正曲线向浓度轴弯曲。 洛伦兹变宽是由待测原子与其他粒子相互碰撞产生的。在火焰中，当燃烧气体压力升高，吸收原子同其他原子碰撞加剧，结果导致谱线变宽 NA为阿佛加德罗常数（6.02×1023），p为外界气体压强，Ar为吸光原子的相对原子质量，Mr 为外界气体分子的相对分子质量，σ为碰撞的有效截面。 在原子吸收实验中，吸收曲线的轮廓主要受多普勒和洛伦兹变宽影响。 如火焰原子吸收，因为火焰中外来气体的压强较大，主要是洛伦兹变宽。但对石墨原子吸收来说多普勒变宽（热变宽）为其主要变宽因素，且两者有相同的数量级，一般为0.001 nm. 谢谢观看！