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第二章 热力学第二定律练习题答案 一、判断题答案： 1．对。自然界发生的过程是以一定速率进行的，都是不可逆的，但不一定都是自发的，例如人们用电解水法制备氢气。 2．错。例如，理想气体绝热不可逆压缩，就不是自发的。 3．错。只有在孤立体系才成立。非孤立体系不成立，例如电解水熵增加，但不自发的。 4．第1，2个结论正确，第3个结论错。绝热不可逆压缩过程。?S 0。 5．错。系统由同一始态出发，经绝热可逆和绝热不可逆过程不可能到达相同的终态。经绝热可逆，?S = 0；绝热不可逆过程，?S 0。 6．错。系统经循环过程后回到始态，状态函数都不改变，但不能依此来判断过程的性质，可逆循环与不循环都可以回到始态。 7．错。正确说法是隔离系统平衡态的熵最大。 8．错。正确的是绝热可逆过程中?S = 0，绝热不可逆过程中?S 0 9．不矛盾。理想气体经等温膨胀后，是的，吸的热全部转化为功，因气体的状态变化了，体积增大了，发生了其他变化。 10．错。例如过冷水结冰，自发过程，但熵减少。只有孤立体系或绝热体系，自发变化过程，?S 0。 11．错。必须可逆相变才能用此公式。 12．错。系统的熵除热熵外，还有构型熵。例如NaOH固体溶于水，或C在氧气中燃烧，都是放热，但熵都是增加。 13．对。固体、液体变成气体，熵是增加的。 14．错。冰在0℃，p?下转变为液态水，不能认为是自发方程；同样在0℃，p?下液态水也可以变成冰，只能说是可逆过程（或平衡状态）。 15．错。只有孤立体系才成立，非孤立体系不成立，例如过冷水结冰，ΔS 0，混乱度减小，自发过程的方向就不是混乱度增加的方向。 16．错，必须在等温、等压的条件下才有此结论。 17．错。若有非体积功存在，则可能进行，如电解水，吉布斯函数变化大于零。 18．错。此说法的条件不完善，如在等温条件下，做的功（绝对值）才最多。 19．错。基本方程对不可逆相变不适用。 20．错。理想气体等温自由膨胀时，是不可逆过程，－pdV = 0，此过程温度不变， ?U = 0，Q＝0，但不可逆过程，δQ ≠TdS，不是等熵过程。 21．是非题： (1)对；例如，理想气体绝热可逆膨胀，熵不改变，过程中不同状态，熵值是一样的。 (2)不对；例如等温过程，温度不变。 (3)不能；只能有一个交点。 (4)有，如NH4Cl溶于水，或气体绝热不可逆膨胀； (5)可以。熵变按等温可逆过程计算。 22．，； 23．1mol理想气体，等温过程，V1→V2过程 ； 24．(1)ΔU = ΔH = 0；(2)ΔH = 0；(3)ΔS = 0；(4)ΔU = 0； (5) ΔG = 0；(6) ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG都为 0。 25．ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG均为0 ；这是理想气体等温等容混合，ΔS＝0 26．ΔU = 0，ΔH 0（体积不变，压力升高），ΔS 0，ΔA 0， ΔG无法确定 ；ΔG＝ΔH－TΔS，ΔH 0与ΔS 0 无法判断ΔG符号。 W、Q、ΔU、ΔH = 0，ΔS 0 V1 = RT/10 ，V2 = RT ， 。 二、单选题答案： 1.D； 2.B； 3.C；4.C；5.D； 6.B； 7.C； 8.C； 9.A；10.B； 11.C；12.D；13.C；14.B；15.B；16.B；17.D；18.C；19.D；20.B； 21.B；22.D；23.B；24.D；25.C；26.D；27.B；28.B；29.B；30.B； 31.D；32.A；33.D；34.B；35.B；36.C；37.C；38.A；39.B；40.A。 说明： 1．ΔH=Q 的条件是等压、无非体积功，而ΔS＝ΔH/T要求等温可逆过程，因此满足条件是等温等压可逆过程，只有（D）可逆相变过程满足要求。 2．可逆过程无时间观念，时间无限长，速率无限慢，每一步无限接近平衡，因此可逆热机效率最低，拉的火车跑得最慢。 3．“一定速度下发生变化的”过程是不可逆的，孤立体系发生不可逆过程，熵增大。 4．克劳修斯不等式只能判断过程的性质，即可逆、不可逆与过程能否发生，不能判断过程的方向，即能否自发。(C)认为必为自发过程是错误的。 5．有非体积功(如电功)，Q≠ΔH，因此（D）在等温等压下，可逆电池反应：ΔS＝ΔH/T是不对。 6．理想气体等温可逆过程，QR＝－WR＝TΔS＝5000 J， 该不可逆做功 W＝－5000/10＝－500J Q＝－W＝500 J 7．理想气体的H是温度的单值函数，， 1mol 双原子气体Cp＝3.5R。 8．绝热不可逆压缩，熵增大，?S(体) 0；绝热，?S(环)＝0 。 9．理想气体等温膨胀。可逆与不可逆过程。始终态一样，熵变一