20150409有机硫加氢、设备及有关计算总结.doc

有机硫加氢有关计算 一、有机硫加氢内容要点 1、各种原料对硫的限制 表1 工业催化剂工艺气中最低硫含量的要求 工艺气 硫含量要求/mg.m-3（标） CO耐硫变换催化剂入口 H2S≥80 CO中变催化剂入口 H2S 300 IGCC燃气 H2S≤20 管道输送气（天然气、煤气等） 总硫≤20 碳酸丙烯酯法、本菲尔法、NHD法脱CO2 H2S≤5 铜洗法脱除微量CO，CO2 H2S≤5 CO低变催化剂入口 总硫 1 甲烷化脱除微量CO，CO2 总硫≤ 1 氨合成新鲜气 总硫≤ 1 甲醇合成气 总硫≤ 0.1 F-T合成油原料气 总硫≤ 0.1 醋酸合成气 总硫≤ 0.1 醇醚合成气 总硫≤ 0.1 MCFC气体 总硫≤ 0.1 富CO2合成甲醇新鲜气 硫（以H2S计）≤ 0.06 水蒸气制氢预转化催化剂入口 总硫≤ 0.05 煤制油低温甲醇洗后合成气 总硫≤ 0.05 焦炉气合成LNG 总硫≤ 0.05 2、有机硫加氢副反应 原料或H2中有CO、CO2存在时，可发生甲烷化副反应或羰基硫水解的逆反应等。有CO、CO2和水蒸汽同时存在时，发生CO变换反应。CO 浓度很高时，还可发生歧化副反应，这些都是应该尽量避免的。 CO+3H2 CH4+H2O CO2+H2S COS+H2O CO2+H2 CO+H2O CO+H2O CO2+H2 2CO CO2+C 歧化反应生成的碳以碳黑形式沉积在催化剂上，使催化剂的活性降低。 3、 加氢反应原理分析 大部分有机硫加氢反应的平衡常数相当大，随温度升高而降低。但由于平衡常数相当大，甚至温度高至500℃时平衡常数仍为正值。所以在工业操作条件下（不大于427℃）反应基本不可逆，不存在热力学限制，即采用较高的操作温度也不致因化学平衡的限制而影响脱硫效果。 加氢反应按反应速率大小，有以下规律： 脱金属 二烯烃饱和 脱硫 脱氧 单烯烃饱和 脱氮 芳烃饱和 噻吩类和其它几种有机硫加氢反应的速度有明显的差别。在被处理的烃中含有几种硫化物时，其加氢速度被其中