《精细有机合成化学及工艺学》第3章卤化全解.pptVIP

* 采用无光照的热氯化法，采用沸腾氯化法进行的。反应在塔式氯化器中进行，生产流程与氯苯的生产相近，反应中应避免金属存在，以防止环上取代氢化反应发生。氯化反应完毕后可通入少量空气吹定HCl体，而后进行分馏操作。分馏前进行洗涤或碱液中和是不适宜的，因为甲苯侧链氯化衍生物非常容易水解。精馏设备应是搪瓷或搪玻璃，因设备中存在铁质会引起产品缩合而生成树脂状物。 二、甲苯的侧链一氯化制苄氯 乙苯、异丙苯和更高级的烷基苯类，在高温下也可发生侧链氯化，取代反应优先发生在α碳原子上。 * 实例一：对氯甲苯→对氯三氯甲苯 光照 工艺概述：将对氯甲苯投入光氯化反应器中，加热至120～150℃，在日光照射下通氯反应。每隔10～15min取微量反应液进行气相色谱分析。当对氯三氯苯含量大于90%后停止反应。产物减压蒸馏得对氯三氯苯。收率90%～95%。 * 3.4 饱和烃（或烷烃）的取代卤化 烷烃用卤素直接取代卤化为自由基反应，卤素的反应活性次序为：F2＞Cl2＞Br2＞I2。由于氟的反应活性过于剧烈，而且难以控制，所以往往会使有机物裂解成为碳和氟化氢。碘的反应活性太差，与烷烃通常不会发生取代反应。因此有实际意义的只是氯和溴与烷烃的取代反应。烷烃分子中不同C-H键的反应活性次序为： 叔C-H ＞ 仲C-H ＞ 伯C-H * 一、烷烃氯化的反应历程 烷烃的氯化是自由基反应，包括链引发、链增长、链终止三