第二章 射线衍射方向.pptVIP

.. * 衍射花样和晶体结构的关系 从布拉格方程可以看出，在波长一定的情况下，衍射线的方向是晶面间距d的函数。如果将各晶系的d值代入布拉格方程，可得： 由此可见，布拉格方程可以反映出晶体结构中晶胞大小及形状的变化，但是并未反映出晶胞中原子的品种和位置。 立方晶系： 正方晶系： 斜方晶系： .. * 劳厄方程与布拉格方程的一致性 如图，一束波长为?的X射线投射到原子列上，相邻两原子的散射线光程差为： 使原子散射波干涉加强的条件： .. * 将上述公式推广于三维晶体，即得劳厄方程，联立求解即可导出布拉格方程。 将上式可改写为矢量形式，： .. * 2.5 衍射方法 满足布拉格方程是产生衍射的必要条件，其实验方法是连续地改变?或? ，据此可以派生出三种主要的衍射方法，如表2－1。 表2－1 X射线衍射分析方法 方法 晶体 ? ? 劳厄照相法 单晶体 变化 不变化 周转晶体法 单晶体 不变 变化（部分） 粉末法 多晶体 不变 变化 .. * 一、劳厄法 基本原理： 劳厄法采用连续X射线照射固定的单晶体，即各晶面固定不动（?、d是定值），入射线波长?连续变化，使三者有机会满足布拉格方程从而产生衍射。 劳厄法的厄瓦尔德图解 .. * .. * 实验方法： 1、实验条件的选择 阳极靶一般选择原子序数较大的材料（如W靶），工作电压较高，以提高连续X射线的强度； 试样可以是独立的单晶体，也可以是多晶体中的粗大晶粒。 .. * 2、实验装置和方法 劳厄法实验装置比较简单，包括光阑、试样架和平板底片匣； 劳厄照相分为透射和背射两种方法，如图2－16。 透射法适合于吸收系数较小的试样（如Al 、Mg、Be等），如果试样吸收系数较大，则需将其磨制或腐蚀成薄片（厚度最好为1／?） 背射法中对试样的吸收系数和厚度没有特殊限制，在实际工作中应用较广，其缺点是摄照时间较长，背底黑些。 .. * 透射法 背射法 2? r D 光阑 试样 底片 .. * 劳厄相特征： 在透射劳厄相中，劳厄斑点分布在通过中心斑点的椭圆、抛物线和直线上； 在背射劳厄相中，劳厄斑点分布在双曲线上或过中心斑点的直线上； 每一个劳厄斑点对应于晶体试样的一个反射面，在劳厄衍射花样中，斑点的相对位置可用衍射角2?来表示： r为斑点到底片中心距离，D为试样到底片距离 .. * 劳厄法应用： 劳厄法在晶体结构分析中的应用主要有以下三个方面： 确定晶体取向 确定晶体的对称 确定晶体的亚结构 劳厄法除了可以采用劳厄照相机来记录衍射花样外，还可以采用单晶或粉末衍射仪。 .. * 二、周转晶体法 采用单色X射线照射转动的单晶体。具体方法：将单晶体的某个晶轴或某一重要晶向安放在与入射线相垂直的位置上，底片呈圆柱形围在晶体四周，圆柱形底片的中心线与晶体试样选定的晶轴或晶向一致。实验时，晶体绕晶轴或晶向转动，在某一瞬间，晶体中某一衍射面与入射线的掠射角符合布拉格方程时，产生一束衍射线，在底片上形成一个斑点。 .. * .. * 转晶法衍射花样特征：衍射斑点分布在一系列平行的直线上，这些由斑点排成的平行直线称为层线。 转晶法厄瓦尔德图解如图。 转晶法应用： 测定末知晶体结构（晶胞常数等）； 观察晶体的系统消光规律，以确定晶体的空间群。 .. * .. * 三、粉末法 粉末法及其应用简介： 采用单色X射线照射粉末多晶体试样。“粉末”的含义是指任一种呈多晶态（无择优取向）的试样，可以是粉末或块材。 主要用途： 物相定性定量分析； 测定晶体结构、晶粒大小及应力状态； 点阵参数的精确测量等。 粉末衍射花样可以用照相法和衍射仪来记录 .. * 粉末多晶体衍射原理： 无规则取向多晶体的倒易点阵是一系列同心倒易球，其半径分别等于相应晶面对应的倒易矢量长度（r＊＝1/d），而相应的倒易阵点均匀地分布在各球面上。 粉末法的厄瓦尔德图解如图。 反射球与倒易球相交，交线是一系列垂直于入射线的圆，分布在交线圆上的倒易点产生衍射束，方向是从反射球心指向交线圆上的倒易点，这些衍射线束构成以入射线为轴的圆锥面，锥的张角为2?2 ?。当这些圆锥面上的衍射线束投射到与入射线垂直的平板底片上时，就形成一系列同心圆环，投射到圆柱形底片上时，则产生一系列的弧线，即衍射环或线。 .. * .. * 5、空间点阵和晶胞的关系 同一空间点阵可因选取晶胞的方式不同 而得出不同的晶胞 体心立方 面心立方 简单菱方 简单三斜 .. * 6、晶体结构和空间点阵的区别 空间点阵是晶体中质点排列的几何学抽象，用以描述和分析晶体结构的周期性和对称性，由于各阵点的周围环境相同，它只能有14中类型 晶体结构则是晶体中实际质点（原子、离子或分子）的具体排列情况，它们能组