$15铜和锌族元素.docVIP

第十八章 铜族、锌族元素 主要教学目标：注意铜族、锌族元素与ⅠA，ⅡA族元素比较；铜族和锌族元素的重点是铜、银、锌、汞4种元素；掌握Cu+与Cu2+，Hg22+与Hg2+在一定条件下的相互转化。 教学方法和手段：采用板书和多媒体课件相结合，课堂上师生互动，采用启发式和提问式的教学方式。 教学重点及难点：Cu+与Cu2+，Hg22+与Hg2+在一定条件下的相互转化 重点学习：铜、银、锌、汞单质及其重要化合物。以及Cu（Ⅰ）与Cu（Ⅱ），Hg（Ⅰ）与Hg（Ⅱ）之间的转化。 周期系第一副族ⅠB元素包括铜、银、金三个元素，通常称为铜族元素。ⅡB元素包括锌、铬、汞三个元素，通常称为锌族元素。它们的价电子层结构分别为(n-1)d10nS1和(n-1)d10nS2，从最外电子层看，它们和碱金属、碱土金属一样，都只有一个和二个S电子，属于ds区副族元素。铜族和ⅠA 族的碱金属元素的最外电子层中都只有1个电子，失去s电子后都能呈现+1氧化态；锌族和ⅡA 族的碱土金属元素的最外电子层中都只有2个电子，失去s电子后都能呈现+2氧化态。因此在氧化态和某些化合物的性质方面，ⅠB 与ⅠA ，ⅡB 与ⅡA族元素有一些相似之处，但毕竟铜族和锌族的次外层为18个电子，碱金属和碱土金属次外层为8个电子(锂只有2个电子)，因此又有一些显著的差异。因此在学习时，既要联系过渡元素的性质，更应注意，同碱金属、碱土金属的联系和对比，以掌握元素的主要特性。 § 18.1 铜族元素 通性 1.电子层构型：(n-1)d10ns1 ⅠB和ⅠA 最外层电子数相同，都是ns1，它们均可形成氧化数为+1的化合物，K2O，CuO，KCl，AgCl化合物尽管形式上很相似，但性质上有明显的差别，产生差别的原因： 铜族：次外层为18个电子，碱金属：次外层为8个电子（Li有2个），次外层具有18个电子的原子由于有较多的电子处于离原子核较远的外层，对原子的屏蔽效应较小，即18电子层对核的屏蔽效应比8电子层小，18电子的有效核电荷比8电子的有效核电荷大，因此，铜族原子对s电子的束缚力比碱金属原子对s电子的束缚力强。所以本族元素原子最外层的一个S电子受核电荷的吸引比碱金属要强得多，因而相应的电离能高得多，原子半径小得多，电负性大得多等等。 2. 氧化数 铜族：氧化数有+Ⅰ、+Ⅱ、+Ⅲ，呈现变价 碱金属：氧化数只有+Ⅰ一种 原因：这是因为ns电子和(n-1)d电子能量相差不大，在与其他元素化合时，不仅ns电子能参加成键，在一定条件下，(n-1)d电子也可部分参加成键，因此可表现几种氧化态。 碱金属ns与(n-1)p能量差大，在一般条件下很难失去第二个电子，氧化数只能为+Ⅰ。 3. 化学活泼性 铜族元素的电极电势比碱金属高得多，所以铜族元素的化学活泼性远小于碱金属。 元素性质变化规律： 变化规律恰好相反。 原因： 从半径分析： 从半径分析： Cu Ag Au 原子半径 127.8 144.4 144.2 核电荷 29 47 79 本族元素原子的半径从上到下一方面由于核电荷数的增加，使原子半径增大，另一方面，从上到下，由于屏蔽效应使有效核电荷Z*增大，对核外电子的引力增大，使原子半径r减小，综合这两个因素的影响，从Cu到Au，原子半径变化不（Ag，Au相近），这和ⅠA 相反。从Cu→Au原子半径增加不大，而核电荷却有明显增加，次外层18电子的屏蔽效应又较小，即有效核电荷对价电子的吸引力增大，因而金属活泼性依次减弱。 从能量数据分析 从能量数据分析 Cu Ag Au 第一电离势（KJ.mol-1） 750 735 895 从电离势看：Ag比Cu活泼，但是单质的化学活性不能只根据电离势的大小来衡量，因此化学反应常受各种外界条件的影响，应该对反应过程作综合考虑。 玻恩——哈伯循环计算： ΔH总： Cu Ag Au 508 531 636 依次增大，所以化学性质越来越不活泼。 用电极电势说明：， 4. 形成共价化合物及配合物的能力： 由于18电子层结构的离子具有很强的极化力和明显的变形性，所以本族元素： 容易形成共价化合物。 由于本族元素离子的d、s、p轨道能量相差不大，能级较低的空轨道较多，所以形成配合物的倾向也很显著。 Cu(NH3)2+；Ag(NH3)2+， 而碱金属没有空轨道，很难形成配合物。 5. 离子的颜色, 通常是低价无色，高价呈色。 Cu+，Ag+—无色 Cu2+—浅蓝色 Au3+—棕色 这种显色情况与其电子层结构有关，除了 Au3，Cu2+是d8，d9结构外，余者均为d10饱和结构，d8，d9这种高氧化数的离子由于具有不饱和d电子结构，其