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第十四章 过渡元素（Ⅱ） 本章重点 1 Fe、Co、Ni的+2和+3氧化态的氢氧化物酸碱性和氧化还原性； 2 Fe、Co、Ni的重要盐类；如FeSO4.7H2O、(NH4)2SO4.FeSO4.6H2O、FeCl3、CoCl2.6H2O、NiSO4.7H2O; 3 Fe、Co、Ni的重要配合物：K4[Fe(CN)6]、K3[Fe(CN)6]、K3[Fe(NCS)6]、K3[FeF6]、[Co(NH3)6]2+、[Co(NH3)6]3+、[Co(CN)6]4-、 [Co(CN)6]3-、[Ni(NH3)6]2+、[Ni(CN)4]2-；羰基配合物。 4铂和钯的重要化合物； 5 18电子规则（EAN规则）及其应用。 练习题 1 说明下列实验现象，并写出有关的方程式。 用浓盐酸处理Fe(OH)3 、Co(OH)3 、Ni(OH)3； Fe(OH)3 + 3HCl == FeCl3 + 3H2O 2Co(OH)3 + 10Cl- + 6H+ == 2CoCl2-4（蓝）+ Cl2↑+ 6H2O 2Ni(OH)3 + 10Cl- + 6H+ == 2NiCl42- + Cl2↑+ 6H2O 向FeSO4 、CoSO4 、NiSO4溶液中分别滴加氨水； Fe2+ + 2NH3 + 2H2O == Fe(OH)2↓（白）+ 2NH4+ , 4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Fe(OH)3 2Co2+ + 2NH3 + 2H2O + SO42- == Co(OH)2.CoSO4↓（蓝）+ 2NH4+ Co(OH)2.CoSO4 + 2NH4+ + 10NH3 == 2Co(NH3)62+（棕黄）+ SO42- + 2H2O 4Co(NH3)62+(黄色) + O2 + 2H2O == 4Co(NH3)63+（棕褐）+ 4OH- 2Ni2+ + 2NH3 + 2H2O + SO42- == NI(OH)2.NiSO4↓（绿）+ 2NH4+ Ni(OH)2.NiSO4 + 2NH4+ + 10NH3 == 2Ni(NH3)62+（蓝）+ SO42- + 2H2O FeCl3溶液中加KSCN，然后再加入铁粉或NH4F： Fe3+ + 6SCN- == Fe(SCN)63-, 2Fe(SCN)63- + Fe == 3Fe2+ + 12SCN-, Fe(SCN)63- + 6F- == FeF63- + 6SCN- FeCl3溶液中加入KI溶液或通H2S：2Fe3+ + H2S == 2Fe2+ + S +2H+ K4[Fe(CN)6]溶液中加入I2：2K4[Fe(CN)6] + I2 == 2K3[Fe(CN)6] + 2KI Fe3+的强碱性溶液中加入NaClO，然后再酸化： 2Fe3+ + 3ClO- + 10OH- == 2FeO42- (紫红)+ 3Cl- + 5H2O 4FeO42- + 20H+ == 4Fe3+ + 10H2O + 3O2↑ (7) 在Co(CN)2的溶液中加入KCN并微热： 2Co(CN)2 + 8KCN + 2H2O == 2K3[Co(CN)6] + 2KOH + H2↑ 2 给出鉴别Fe3+、Fe2+、Co2+、Ni2+的常用方法： 答： (1) Fe3+ + nSCN- == Fe(SCN)n3-n（血红色） Fe3+ + K+ + Fe(CN)64- == KFe[Fe(CN)6]↓（蓝） (2) Fe2+ + K+ + Fe(CN)63- == KFe[Fe(CN)6]↓（蓝） (3) Co2+ + 4SCN- == Co(SCN)42-（用乙醚或丙酮萃取，蓝色）； (4) Ni2+ + 6NH3 == Ni(NH3)62+（蓝） 或Ni2+与丁二酮肟在氨溶液中生成鲜红色沉淀。 3 比较Fe(OH)3、Al(OH)3、Cr(OH)3的性质差异。 Fe(OH)3 Al(OH)3 Cr(OH)3 颜色 红棕 白 灰蓝 水溶性 不 不 不 酸碱性 弱碱性 两性 两性 氧化还原性 中等强度的氧化剂 无氧化还原性 碱性介质中还原剂 配合性 强 Fe(CN)63-，Fe(SCN)n3-n 弱 Al(OH)4-，AlF63- 强 Cr(OH)4-，Cr(CN)63- 4 指出下列配离子氧化还原性的强弱，并加以解释。 稳定性：Co(CN)64-Co(NH3)62+Co(H2O)62+; 还原性：Co(CN)64-（低自旋）Co(NH3)62+（高自旋）Co(H2O)62+（高自