FITS技术在重整生成油加氢中的工业应用.docx

FITS加氢技术在重整生成油脱烯烃中的工业应用 摘要：在中型试验装置上采用FITS加氢技术对长岭分公司重整生成油脱烯烃，结果表明可以高效脱除原料油中的大部分烯烃，且对芳烃饱和选择性较好，可以替代“抽提原料加氢+白土吸附”工艺。FITS加氢技术于2012年7月在中石化长岭分公司70万吨/年重整生成油加氢脱烯烃装置上实现了首次工业应用，产品质量全部符合馏出口质量控制指标，能保证下游各类产品满足质量指标要求。该技术的使用降低了装置能耗、氢气消耗和减少白土消耗，经济效益显著。关键词：重整生成油 液相加氢 溴指数 白土吸附1 前言催化重整是生产苯、甲苯和二甲苯等化工原料及重整氢气主要的加工手段之一。在重整转化过程中会产生少量烯烃，这部分烯烃难以与芳烃通过抽提进行分离，且会对溶剂油及BTX产品质量造成影响[1]。近年来，随着连续重整技术的发展及反应苛刻度提高，重整生成油中烯烃含量也相应增加，因此，脱除烯烃的问题更加突出[2-3]。中石化长岭分公司原采用“低温选择性加氢精制+白土精制”技术，即C3～C5组分中的烯烃未做处理，生产液化气和发泡剂；C6～C8组分通过抽提原料加氢工序采用低温选择性加氢精制技术处理（HDO-18）其中烯烃，以生产合格的苯、甲苯、二甲苯和6#、120#溶剂油产品；C8以上的重组分采用白土精制工艺处理，生产满足质量要求的二甲苯和重芳烃产品[4]。根据该工艺，抽提原料加氢工段体积空速为4.0h-1，氢油比250-300:1，循环氢量超过10000Nm3/h，固定投资和操作成本均较昂贵，处理重芳烃中烯烃含量的白土吸附塔白土装量20t，寿命仅一个月，装卸剂的劳动强度大，效率低，同时由于废剂无法再生产生填埋的环保问题。因此，开发高效低成本、环保的重整生成油加氢脱烯烃工艺意义重大。2 FITS加氢技术的特点FITS加氢技术的特点在于：利用微孔分散技术，使氢气以微米或纳米级的气泡形式混入原料油中，在反应器入口进行高效油气混合，强化气液传质效果，过剩氢被分散成微气泡悬浮于原料油中，及时补充液相在反应过程中消耗的溶解氢，维持“反应氢推动力”；采用液相反应模式，反应物料自下向上流经催化剂床层，催化剂完全浸泡在反应物料中，催化剂有效利用率提高；使用管式反应器，以平推流反应模式减小返混，无反应死区，提高了反应效率，以压力管道替代压力容器，降低反应器造价。FITS加氢技术取消了常规加氢工艺中复杂的循环氢或循环油系统，与现有加氢工艺相比具有氢油比低、空速高、加氢选择性高等优点，且流程简单、反应器制造安装简便、投资费用和运行费用均较低。FITS加氢技术应用于重整生成油脱烯烃，可以在不改变原有主要生产流程的前提下，通过加氢精制脱除其中大部分的烯烃，以达到取代抽提原料加氢及重芳烃白土吸附的目的。3 中型试验3.1 试验原料试验所用全馏分重整生成油原料来自长岭分公司重整装置，原料油性质见表1。全馏分重整生成油芳烃含量达到67%，烯烃杂质含量为0.83%，溴指数为2275 mgBr/100g油。试验要求全馏分生成油溴指数小于100mgBr/100g，最好小于40 mgBr/100g。 表1 典型重整生成油原料性质项目数值密度，Kg/m3799烯烃，m%0.85芳烃，m%67溴指数，mgBr/100g油22753.2 试验装置及催化剂所有试验均在5L中型试验装置上进行，试验所用催化剂是成熟的商业剂HDO-18，催化剂的物化性质见表2。表2 催化剂的物化性质项 目指标活性金属含量，%0.28堆密度，Kg/m3760比表面，m2/g184孔容，ml/g0.50强度，N/mm1103.3 试验结果试验结果见表3。反应空速均不低于12h-1，加氢产品溴指数低于100 mgBr/100g，烯烃脱除率均较高，芳烃损失小于0.5%。说明FITS加氢工艺可以高效脱除重整生成油原料中的大部分烯烃，且对芳烃饱和选择性较好，可以替代“抽提原料加氢+白土吸附”工艺。表3 中型试验结果项 目产品1产品2产品3空速h-1121515氢油体积比V/V444温度℃160170170压力MPa溴指数 mgBr/100g909186烯烃饱和率%969696.2芳烃%芳烃饱和率%54 工业应用FITS加氢技术于2012年7月在中石化长岭分公司70万吨/年重整生成油液相选择性加氢脱烯烃装置上实现了首次工业应用，并一次开车成功。其原则工艺流程如图1 所示，重整生成油自再接触系统气液分离罐V1901经E1902、E1205、E1203换热后，进脱戊烷塔T1201。四台相同型号的并列反应管设置在E1203与T1201之间，反应器底部设有高效气液混合装置。单台反应器装填HDO-18催化剂2.3m3。设计空速12h-1，氢油比（体积）2：1～4：1。图1 重整生成油FITS加氢工艺原则流程图4.