第5章烯烴.docVIP

辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：有机化学 第五章 烯烃 ?学习要求： ?1．掌握sp2杂化的特点，形成π键的条件以及π键的特性。 ?2．握烯烃的命名方法，了解次序规则的要点及Z / E命名法。 ?3．掌握烯烃的重要反应（加成反应、氧化反应、α-H的反应）。 ?4．掌握烯烃的亲电加成反应历程，马氏规则和过氧化物效应。 §5.1? 烯烃的命名 一、烯烃的命名 ?1．烯烃系统命名法 烯烃系统命名法，基本和烷烃的相似。其要点是： ?1）选择含碳碳双键的最长碳链为主链，称为某烯。 ?2）从最靠近双键的一端开始，将主链谈原子依次编号。 ? 　 ? ? 年 月 日 x0404-08 辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：有机化学 3）将双键的位置标明在烯烃名称的前面（只写出双键碳原子中位次较小的一个）。 ?4）其它同烷烃的命名。原则 例如：上两个化合物的命名为?：? 2-乙基-1-戊烯 ?????????????? 2，5-二甲基-2-己烯? ?2．几个重要的烯基 烯基??? 烯烃从形式上去掉一个氢原子后剩下的一价基团。 ??????? CH2=CH-???????? 乙烯基? ??????? CH3CH=CH-????? 丙烯基（1-丙烯基） ??????? CH2=CH-CH2-???? 烯丙基（2-丙烯基）? ??IUPAC允许沿用的俗名 ??????? CH2= C–????????? 异丙烯基?? ????????? CH3????????????? ?3．反异构体的命名 ?1）顺反命名法：既在系统名称前加一“顺”或“反”字。 ? 例如：? ? ? 年 月 日 x0404-08 辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：有机化学 顺反命名法有局限性，即在两个双键碳上所连接的两个基团彼此应有一个是相同的，彼此无相同基团时，则无法命名其顺反。例如：? ? 　 为解决上述构型难以用顺反将其命名的难题，IUPAC规定，用Z、E命名法来标记顺反异构体的构型。 ?2）Z、E命名法（顺序规则法） 一个化合物的构型是Z型还是E型，要由“顺序规则”来决定 。Z、E命名法的具体内容是：分别比较两个双键碳原子上的取代基团按“顺序规则”排出的先后顺序，如果两个双键碳上排列顺序在前的基团位于双键的同侧，则为Z构型，反之为E构型。 Z是德文 Zusammen 的字头，是同一侧的意思。 E是德文 Entgegen ?的字头，是相反的意思。 ?顺序规则的要点： ①?比较与双键碳原子直接连接的原子的原子序数，按大的在前、小的在后排列。 例如：?I Br Cl S P F O N C D H -Br -OH -NH2 -CH3 H ??? ?②?如果与双键碳原子直接连接的基团的第一个原子 年 月 日 x0404-08 辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：有机化学 相同时，则要依次比较第二、第三顺序原子的原子序数，来决定基团的大小顺序。例如： CH3CH2- CH3-? (因第一顺序原子均为C，故必须比较与碳相连基团的大小) ?????? CH3- ????中与碳相连的是? C(H、H、H) CH3CH2- 中与碳相连的是? C(C、H、H)??? 所以CH3CH2-大。 同理：(CH3)3C- CH3CH(CH3)CH- (CH3)2CHCH2- CH3CH2CH2CH2- ③?当取代基为不饱和基团时，则把双键、三键原子看成是它与多个某原子相连。例如：?????????? 相当于???????????????????? ???? ?? 相当于?????????? ? ?? Z、E命名法举例如下： ?? ????????????????? ?? 1°?? ? ? ?? 2° ??????????????????????????????????????????????????????? ???????????? ??(Z)-3-甲基-4-异丙基庚烷 3° ? 从例3°可以说明，顺反命名和命名Z、E是不能一一对应的。应引起注意。