第七章維生素C的生产工艺.doc

第七章 维生素C的生产工艺 教学目的： 了解维生素C的用途、常见合成路线。 掌握莱氏法生产维生素C的工艺原理、理解其生产过程。 掌握两步发酵法生产维生素C的工艺原理、理解其生产过程，了解其与莱氏法的异同点。 教学重点： 莱氏法生产维生素C的工艺原理； 两步发酵法生产维生素C的工艺原理和生产过程。 教学方法：讲授、多媒体。 教学手段与工具：采用多媒体形式，配之以必要的板书。 教学指导思想：贯彻以学生为主体、教师为指导者的教学思想，充分调动学生主动、生动学习的积极性。 教学内容： 第一节 概述 一、化学结构式 二、理化性质 水溶性、酸性、还原性、水解性 第二节 合成路线 一、莱氏法 D-山梨醇为原料，经醋酸菌一步发酵得L-山梨糖，丙酮酮醇缩合、次氯酸钠氧化剂盐酸转化等5步 优点 工艺成熟、产品质量好 生产周期短，总收率高（66%） 缺点 工序多，耗用原料多 有易燃易爆有机溶剂 对劳动保护和安全生产要求高 二、两步发酵法 简化缩短的莱氏法 优点 缩短工序 降低了原料成本 节约了大量有机溶剂，减少了“三废” 多数是液体物料，有利于机械化和自动化生产 缺点 总收率较低（45-48%） 发酵单位体积产率低（60mg/100mL） 设备体积大，能耗大 三、全化学合成方法 三步法：将葡萄糖或葡萄糖醛酸内酯丙酮化、催化、氧化、水解还原成维生素 葡萄糖为原料的缺点：丙酮用量大、须用昂贵的铂金属催化剂、收率低（25-28%） 四、其他方法 GLC技术 DNA重组菌种 第三节 生产工艺原理和过程 一、莱氏法生产维生素C的工艺原理和过程 D-山梨醇的制备 L-山梨糖的制备 2,3,4,6-双酮基-L-山梨糖（双丙酮糖）的制备 2,3,4,6-双酮基-L-古龙酸（双丙酮古龙酸）的制备 粗品维生素C的制备 粗品维生素C的精制 D-山梨醇的制备 （1）工艺原理 控制压力、氢做还原剂、镍作催化剂 （2）工艺过程 在70-75℃下加水溶解葡萄糖，50%溶液 氢气纯度≥99.3%、压强0.04MPa时，将糖液冲入釜内 加入活性镍催化剂 加碱液调pH8.2-8.4，通蒸汽，并搅拌 温度升至120-135℃时关闭蒸汽 控制温度在150-155 ℃，压强3.8-4.0MPa 反应至不吸收氢气为反应终点 0.2-0.3MPa压强下压料至沉淀缸、过滤、树脂交换处理 收率95% （3）反应条件及影响因素 pH值 葡萄糖水pH8.0-8.5 偏高或偏低会使甘露醇（副产物）含量增加 设备材质 山梨醇能溶解多种金属 避免使用铁、铝或铜制设备，而用不锈钢 副产物影响 甘露醇影响产物比旋度 残糖含量影响产物比旋度——氢化反应的终点指标 （4）注意事项及三废处理 车间进行还原反应时氢气自制，故配有氢气柜。应杜绝火源，以免氢气发生爆炸 废镍催化剂可压制成块，冶炼回收 再生废液中的镍经沉淀后可回收 废酸、废碱经中和后放入下水道 2、L-山梨糖的制备 （1）工艺原理 选择性地使C2位的羟基氧化成羰基 生物氧化 黑醋菌 （2）工艺过程 菌种部分 斜面培养基中菌种活化传代24h后，产糖量达到100mg/mL。 在30 ℃培养48h，镜检菌体正常、无杂菌 放0-5 ℃冰箱保存备用。 发酵部分 投料。D-山梨醇浓度为16%-20% 培养基控制pH5.4-5.6，120 ℃灭菌0.5h 在发酵罐中培养（温度30-32 ℃ ；压力0.03-0.05MPa） 一级种子罐发酵率40%以上，二级种子罐发酵率50%以上 发酵培养的山梨醇的投料浓度为25% 当发酵率在95%以上时，温度略高（31-33℃）；pH7.2左右，即为发酵终点 控制真空度在0.05MPa以上，温度60 ℃以下，减压浓缩结晶即得L-山梨糖 （3）反应条件及影响因素 山梨醇的纯度影响收率 山梨醇浓度影响氧化速率 金属离子会抑制细菌的脱氢活性 生物催化剂能促进细菌生长，提高发酵率 空气流量影响深层发酵。一般为0.7-1VVM 细菌接种量影响氧化速率 （4）注意事项 尽量减少染菌途径 其途径有 种子或发酵罐带菌 接种时罐压低于大气压 培养基消毒不彻底 操作中染菌 阀门泄露 3、2,3,4,6-双酮基-L-山梨糖的制备 （1）工艺原理 （2）工艺过程 配料比：L-山梨糖：丙酮：发烟硫酸：氢氧化钠 = 1:9:0.4:0.6 步骤 5 ℃下压入丙酮、发烟硫酸，加入山梨糖 15-20 ℃下溶糖6h 降温至-8 ℃，保持6-7h得酮化液。 25 ℃，加入18%-22%的氢氧化钠溶液，中和至pH8.0-8.5 下层硫酸钠用丙酮洗涤，回收单丙酮糖 上层清液常压蒸馏至100 ℃，减压蒸馏至90 ℃为终点 苯提取蒸馏后剩余溶液，减压蒸馏得双丙酮糖 收率88% （3）反应条件及影响因素 缩酮化反应有多种副产物 温度高、水分多、时间过长、硫酸过多则副反