第三部分自由基聚合课程.pptVIP

2. 判断下列烯类能否进行自由基聚合，并说明理由。 在自由基聚合过程中，单体浓度逐渐降低，聚合物浓度相应提高，延长聚合反应时间主要是为了提高转化率，对分子量影响较小，只有链增长反应才使聚合度增加。一个单体分子从引发，经增长和终止，转变为大分子，时间极短。不能停留在中间聚合度阶段，反应混合物仅有单体和聚合物。在聚合过程中，聚合度变化较小。这与自由基聚合慢引发、快增长、逐终止的机理有关。 解释引发剂效率，诱导分解和笼蔽效应，试举例说明。 引发剂效率—指引发剂分解生成的自由基中能用于引发聚合的百分数f。 诱导分解—指链自由基向引发剂的转移反应。原来的链自由基在形成稳定分子的同时，形成了一个新的自由基。由于无终止的消耗了一个引发剂分子，故使实际f降低。 笼蔽效应—由于初级自由基受溶剂分子包围，限制了自由基的扩散，导致初级自由基的偶合（或歧化）终止，使引发剂效率降低。“溶剂包围之中” 由于计算引发效率时不对诱导分解造成的损失校正，故 f 包括了诱导分解。 光直接引发和光敏间接引发有何不同？ 光引发聚合：单体在光的激发下形成自由基聚合 直接光引发聚合：即非光敏聚合 光敏聚合（加有光敏剂）： 光敏直接引发聚合—光敏剂在光照时直接分解的自由基 光敏间接引发聚合—光敏剂吸收光能，传递给单体 推导自由基聚合动力学方程时，作了哪些基本假定？聚合速率与引发剂 浓度平方根