24介电限域效应与宏观量子隧道效应.pptVIP

2.4 介电限域效应与宏观量子隧道效应 纳米微粒的介电域对光吸收、光化学、光学非线性等会有重要的影响，因此，在分析纳米材料的光学现象时，既要考虑量子尺寸效应，又要考虑介电限域有效应。 纳米微粒分散在异质中由于界面引起的体系介电增强的现象通常称为介电限域效应。主要来源于： ——微粒表面和内部局域场的增强。 （1）介电限域效应 （1）单一颗粒的Brus公式，颗粒的介电常数连续 第二项是体相带隙 第二项是电子一空穴量子限域能，导致蓝移（量子尺寸效应，是主要的） 第三项是电子一空穴库仑作用能，导致红移（小尺寸效应，是次要的） 第四项是有效里德伯能 蓝移 随着r的减小，量子限域能的增大超过库仑能的增大而成为主要项，因而最低激发态能量向高能端移动，能级出现量子化→量子尺寸效应→蓝移 （2）介电复合材料：半导体纳米颗粒中的激子除了量子尺寸效应作用以外，还受介电限域效应的作用。 第二项是电子一空穴空间限域能，导致蓝移（量子尺寸效应） 第三项是电子一空穴库仑作用能，导致红移（小尺寸效应） 第四项是介电限域效应后表面极化能，导致红移 第五项是其它因素 (如与振动态的偶合和微粒的表面结构变化等)的能量修正项 Takagahara采用有效质量近似法，把不同介质中的纳米微粒系统的能量近似表述为(以有效里德伯能量为单位)（Phys,Rev.B.1993,47:4569) 红移 例：介电限域效应对SnO2