有机化学 七章炔烃和二烯烃.pptVIP

第三节 卤乙烯型和卤丙烯型卤代烃 卤乙烯型： 卤素直接与sp2杂化的碳相连的卤代烯烃 卤丙烯型： 卤素与双键的?碳直接相连的卤代烯烃 数放患毒豁宪克岸脉钓越恢丫撩臻煎玄吵沾狞镭粟驭入津扣脐用僳披异啃有机化学 第七章炔烃和二烯烃有机化学 第七章炔烃和二烯烃 1. 乙烯型卤代烃 氯原子的-I效应和p,π-共轭效应共同影响的结果，从而使键长发生了部分平均化。即： 忙信眷还蜡目揉赎剔唉裤罚冲木试促覆瘩沟劣黔钙蛔危骤撼暇惦与慧键锐有机化学 第七章炔烃和二烯烃有机化学 第七章炔烃和二烯烃 ?聚集二烯: 是一类难以见到的结构,聚集的双键使分子能量高。 ?隔离二烯： 分子中的两个双键缺少相互影响，其性质与单烯烃无差别。 分子中单双键交替出现的体系称为共轭体系，含共轭体系的多烯烃称为共轭烯烃。 ?共轭二烯： 这是我们将要讨论的重点。 捉氦匣镀捐园贬瓦喜五愿羌重肢六狙颗木据豁窟嫡端寓斟屁涨戌望炒讥秩有机化学 第七章炔烃和二烯烃有机化学 第七章炔烃和二烯烃 S-顺-1,3-丁二烯 S-(Z)-1,3 -丁二烯 S-cis-1,3-butadiene S-反-1,3-丁二烯 S-(E)- 1,3-丁二烯 S-trans-1,3-butadiene (2E,4E)-2,4-己二烯或(E,E)-2,4-己二烯 共轭二烯还存在构象异构： s指单键 （single bond） 晴移炸凑轰迫趴蛮扶豁沃浸檬处我劲站彦佑飞陈撞铡皋彼毋迂模莉韵爪湘有机化学 第七章炔烃和二烯烃有机化学 第七章炔烃和二烯烃 s-顺式 s-反式 氖贴樱僧秤磷琢床撩绍谓厄瞧歧蝗踊会婿饮夜惶缆塑函嗅器酣降吼较皿堰有机化学 第七章炔烃和二烯烃有机化学 第七章炔烃和二烯烃 s-反式的斯陶特模型 莎痪糯纪妹窘灶符镀遮妖暗沮散饶掀社逃均荣京刘蹋际逝建斩羞郸柱平耀有机化学 第七章炔烃和二烯烃有机化学 第七章炔烃和二烯烃 无法改变的S-顺构象 无法改变的S-反构象 二环 [4.4.0] 1，9-癸二烯 居么苗鞭恬推骗餐杆翱屋德许迹柔沥乒雅泞督阔注耀录纤阂碧咒楷类粒堡有机化学 第七章炔烃和二烯烃有机化学 第七章炔烃和二烯烃 （二） 共轭二烯烃 1.共轭双烯的结构 棱呀秽沾汇赞尸免尽拱丽转滑扒任夷产潜函撰摩估啪补摄际向刃啼氨擞褥有机化学 第七章炔烃和二烯烃有机化学 第七章炔烃和二烯烃 平面分子; P轨道垂直于平面且彼此 相互平行, 重叠; C1-C2, C3-C4双键 C2-C3部分双键。大?键。 共轭 ???共轭 ?键与?键的重叠，使电子离域体系稳定。 p-?共轭 p轨道与?键的重叠，使电子离域体系稳定。 对共轭体系的性质的解释可用分子轨道理论、价键理论和共振论。 颗线啡辑扎礁储敌戍躲净泣畦瞧僻昧啼惰矢岩潦洱舱射阎拍痈鲍蓄成氧骑有机化学 第七章炔烃和二烯烃有机化学 第七章炔烃和二烯烃 电子不是属于某个原子的， 而是属于整个分子的。电子是围绕分子中所有原子在一定的轨道上运行的。因此，把电子的状态函数称为分子轨道。 分子轨道都有确定的能值，因此可以按照能量的高低来排列。 分子轨道理论的核心 可以用原子轨道的线形组合来描述分子轨道。 Molecular orbital 褥褪旱伎叙价哦李湖雍躯赫揖数鸯永带吠弹枚狡裸炬彩星衷釜赁虐弃屏芒有机化学 第七章炔烃和二烯烃有机化学 第七章炔烃和二烯烃 直链共轭多烯的?分子轨道及有关概念 成键轨道 反键轨道 非键轨道（碳的P原子轨道的能量用?表示。） 离域分子轨道 离域键 定域分子轨道 定域键 最高占有轨道（HOMO） 最低未占轨道（LUMO）单占轨道（SOMO）（?电子在?分子轨道中的排列遵循：能量最低原理、鲍里不相容原理、洪特规则。） 离域能（DE）= 离域的E? - 定域的E?（分子中所有?电子能量之和称为E?） 节(结)面 对称性 对称 反对称 不对称 镜面 C2旋转轴 铸泌兵湿倪圆弥腑捍度芽担迷正怯漱运湍顾吏万痹豆尔质寺阀奋淹次邹柠有机化学 第七章炔烃和二烯烃有机化学 第七章炔烃和二烯烃 分子轨道理论对1,3-丁二烯的描述: 1, 3-丁二烯四个p轨道经线性组合成四个π分子轨道 Π4= φ1-φ2+φ3-φ4 Π3= φ1-φ2-φ3+φ4 Π2= φ1+φ2-φ3-φ4 Π1= φ1+φ2+φ3+φ4 最高占据轨道（HOMO） 最低空轨道（LUMO） 持瓶辗鸟彭舟听织谈磺骄沁豫斯陆孝锭寸集灸润都涪胖匈担萧请瞩吏聘糠有机化学 第七章炔烃和二烯烃有机化学 第七章炔烃和二烯烃 节点数 对称性 E 3 C2