42原子吸收光谱法的基本原理(阅读).pptVIP

-------分析1331 --------偶数3组：吴洋凤、何晴、胡婷、潘约姑子 第4章 原子吸收光谱法（AAS） 目录： 4.1 概述 4.2 原子吸收光谱法的基本原理 4.3 原子吸收光谱的测量 4.1 概述 定义：原子吸收光谱法，又称原子吸收分光光度法，简称为原子吸收。 原子吸收：是指气态的基态原子对于同种原子发射出来的特征光谱辐射具有吸收能力的现象。当辐射投射到原子蒸气上时，如果辐射波长相应的能量等于原子由基态跃迁到激发态所需要的能量时，就会引起原子对辐射的吸收，产生吸收光谱，通过测量气态原子对特征波长（或频率）的吸收，便可获得有关组成和含量的信息。原子吸收光谱通常出现在可见光区和紫外区。 原子吸收光谱的优点： a.灵明度高 b.选择性好 c.操作方便、快速 d.抗干扰能力强 e.准确度好 f.测定元素多 原子吸收光谱的缺点： 原子吸收光谱的光源是单元素空心阴极灯，测定一种元素就必须选用该元素的空心阴极灯，这一原因造成本法不适用于物质组成的定性分析，对于难溶元素的测定不能令人满意。另外原子吸收不能对共振线处于真空紫外线区的元素进行直接测定。 4.2 原子吸收光谱法的基本原理 4.2.1 原子吸收光谱的产生 当有辐射通过自由原子蒸气，且入射辐射的频率等于原子中的电子由基态跃迁到较高能态（一般情况下都是第一激发态）所需要的能量频率时，原子就要从辐射场中吸收能量，产生共振吸收，电子由基态跃迁到激发态，同时伴随着原子吸收光谱的产生。 4.2.2 原子吸收光谱与原子结构 由于原子能级是量子化的，所以，在所有情况下，原子对辐射的吸收都是有选择性的。由于各元素的原子结构和外层电子的排布不同，元素从基态跃迁至第一激发态时吸收的能量不同，因而各元素的共振吸收线具有不同的特征。 4.2.3 原子吸收光谱轮廓 一束频率为v、强度为I0的光通过厚度为L的原子蒸气时，部分光被吸收，部分光被透过，透过光的强度Iv服从吸收定律 由图4-1可知：在频率v0处透过光强度最小，即吸收最大。 若将吸收系数k对频率v作图，所得曲线为吸收线轮廓（见图4-2）。原子吸收线轮廓以原子吸收谱线的中心频率v0（或中心波长）和半宽度?v表征。中心频率v0由原子能级决定。半宽度是中心频率位置，吸收系数极大值k0一半处，谱线轮廓上两点之间频率或波长的距离。 谱线具有一定的宽度，主要由两个方面的因素决定：一类是由原子性质决定的，例如自然宽度；另一类是外界影响所引起的，例如，热变宽、碰撞变宽等。 自然宽度 没有外界影响，谱线仍有一定的宽度称为自然宽度。 多普勒变宽 由于辐射原子处于无规则的热运动状态，因此，辐射原子可以看作运动的波源。这一不规则的热运动与观测器两者间形成相对位移运动，从而发生多普勒效应是谱线变宽。这种谱线变宽是由热运动产生的，所以又称为热变宽。 压力变宽 由于辐射原子与其他粒子（分子、原子、离子和电子等）间的相互作用而产生的谱线变宽，统称为压力变宽。压力变宽通常随压力增大而增大。（同种粒子碰撞引起的变宽叫赫尔兹马克变宽；异种粒子引起的变宽称为洛伦兹变宽。）在外电场或磁场作用下，能引起能级的分裂，从而导致谱线变宽，这种变宽称为场致变宽。 自吸变宽 由自吸现象而引起的谱线变宽称为自吸变宽。 4.3 原子吸收光谱的测量 4.3.1 积分吸收 在吸收线轮廓内，吸收系数的积分称为积分吸收系数，简称积分吸收，它表示吸收的全部能量。从理论上可以得到，积分吸收与原子蒸气中吸收辐射的原子数成正比。数字表达式为： 式中，e为电子电荷；m为电子质量；c为光速；N0为单位体积内基态原子数；f0i振子强度，即能被入射辐射激发的每个原子平均电子数，它正比于原子对特定波长辐射的吸收几率。基态原子吸收其共振辐射，外层电子由基态跃迁至激发态而产生原子吸收光谱。原子吸收光谱位于光谱的紫外区和可见区。 4.3.2 峰值吸收 目前，一般采用测量峰值吸收系数的方法代替测量积分吸收系数的方法。如果采用发射线半宽度小得多的锐线光源，并且发射线的中心与吸收线中心一致。这样就不需要用高分辨率的单色器，而只要将其与其他谱线分离，就能测出峰值吸收系数（如图4-3所示） 一般原子吸收测量条件下，原子吸收轮廓取决于Doppler（热变宽）宽度，通过运算可得峰值吸收系数： 由上式可得，峰值吸收系数与原子浓度成正比，只要能测出k0就可以得出N0。 4.3.3 实际测量 对于原子吸收值的测量，是以一定光强的单色光I0通过原子蒸气，然后测出被吸收后