HXB205极谱分析法.pptVIP

脉冲极谱中的电压与 时间、电流的关系曲线 二 充电电流的消除： 60ms ★在加脉冲电压时， 将产生充电电流 iC，因在汞滴生长 的后期且持续时间 很短，汞滴面积几 乎不变，故iC会很 快地衰减至零； ★被测物产生电解电流if，if受被测物的扩散 速度所控制而随还原物质在电极上的反应而 慢慢地衰减，其衰减的速度比iC慢很多； 20ms 2～100mV 影响。而一般测定的是脉冲消失前20ms的电流，当然此时充电电流iC被消除了。 ★在加入脉冲约20 ms后，iC已经趋近 于零，而if仍有相 当大的数值，很显 然，在此时测定电 解电流，即可巧妙 地消除充电电流的 脉冲极谱中的电压与 时间、电流的关系曲线 三 脉冲极谱极谱波波形： 1．常规脉冲极谱的极谱波： 与普通极谱的 极谱波波形一样 2．微分脉冲极谱的极谱波： ★微分脉冲极谱采 用两次电流取 样，能很好地扣 除背景电流。 ★微分脉冲极谱的 极谱波呈峰状。 三、极谱催化波： 一定义： 在普通极谱仪或单扫极谱仪上，利用催化反应或配位反应，以使被测离子反复在电极上反应，形成很大的催化电流的极谱分析所对应的极谱波，称为极谱催化波或络合物吸附波。 二氧化还原型催化波（平行催化波）： 1．反应机理： 电 极 反应 氧—还反应 同时 进行 ◆整个反应中，物质O的浓度没有变化，反应 消耗的是物质Z，O 相当于一种催化剂，由 于它的存在，催化了Z的还原，这样产生的 电流称为催化电流。 ◆催化电流与催化剂O的浓度成正比，可用于 O的测定。 三有机酸碱物质的催化氢波： Org— ＋ BH Org—H ＋ B- 酸碱反应 ◆ 过程中Org—H的浓度没有改变，仅BH被 消耗，放出的氢实际上来自于质子给予 体，故可看成是催化剂Org—H催化了质 子给予体中的氢的还原。 ◆ 可用于Org—H的测定。 Org—H ＋ e- H2 ＋ Org— 电极反应 四、溶出伏安法： 一基本原理： 1．溶出伏安法： 在一定电位下使被测离子还原或氧化而富集在电极上，然后反向改变电极的电位使被富集的物质氧化或还原而溶出，以溶出电流—电压曲线进行定量分析的方法。 2．溶出伏安法的过程： ●电解富集过程： 方法：将工作电极的电位固定在产生极 限电流的电位上进行电解，使被 测物质的离子还原而进入电极的 汞层中，富集在电极上。 ① 为了提高富集效果，富集的同时应 使电极旋转或搅拌溶液； ② 富集的量与电解电位、电极面积、 富集时间、搅拌速度等有关。 ●溶出过程： 方法：富集后，停止搅拌，逐渐改变工 作电极电位，电位变化的方向应 使电极反应与富集过程电极反应 相反。记录所得的电流—电位变 化曲线，此曲线称为溶出曲线。 ① 溶出曲线呈峰状； ② 峰电流的大小与被测物浓度有关， 可用于定量分析测定。 如：在HCl介质中分析痕量Cu、Pb、Cd。 原因：当电位达到被测物溶出 的电位时，被测物的因氧化 或还原而产生电流；当电位 继续变化时，由于电极表面 层中的被测物已被氧化或还 原得差不多而电极内部的被 测物又来不及扩散出来，并 且电位变化较快，扩散速度 远小于极化速度，所以电流 迅速减小，形成峰状。 二分类： 固体电极在富集时作 阴极、溶出时则作阳 极的溶出伏安法，称 为阳极溶出伏安法。 阳极溶出伏安法： 阴极溶出伏安法： 固体电极在富集时作 阳极、溶出时则作阴 极的溶出伏安法，称 为阳极溶出伏安法。 三、溶出伏安法的工作电极： 1.机械挤压式悬汞电极： 优点：使用方便，能准确 控制汞滴大小，所 得汞滴纯净。 缺点：富集时间不能太长 ，否则汞齐中的金 属原子会向毛细管 内扩散，影响准确 度和灵敏度。 2.挂吊式悬汞电极： 制法：用铂丝作阴极，电解 Hg2(NO3)2溶液，汞沉 积在铂丝上制得，汞 滴大小由电流及时间 控制。 或直接粘汞滴制成。 特点：易于制造；处理不好， 铂溶入汞中或铂未被汞 覆盖满，会引发氢波。 3.汞膜电极： 制法：在玻璃石墨（又名玻碳）电极表 面镀一层汞制成。 特点：汞膜很薄，能较长时间的富集而 不影响结果。 4.其它电极： 如：玻碳电极、铂、金电极等， 用于电位较正的情况。 分析过程中用液态电极（如滴汞电极）作工作电极进行分析。 §5—