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第十章 醇、酚、醚 教学重点：（1）醇、酚、醚的命名、化学性质及其制备方法。（2）E1、E2反应历程、立体化学及其影响因素。 教学难点：E1、E2反应历程、立体化学及其影响因素。亲核取代反应与消除反应的竞选。 教学时数： 8学时 第一节 醇 一、 醇的结构、分类和命名 1.结构 醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后生成的衍生物（R-OH）。 一、 醇的结构、分类和命名 2、醇的分类 2、醇的分类 （3）根据羟基所连烃基的不同：脂肪醇、脂环醇和芳香醇。 一、 醇的结构、分类和命名 2、醇的命名： 2、醇的命名： 3） 系统命名法 结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号，……称为某醇。 例如： 2、醇的命名： 4）多元醇的命名 第一节 醇 二、醇的物理性质 第一节 醇 三、醇的光谱性质 三、醇的光谱性质 2、核磁共振 O—H 的δ=0.5—4.5之间；离OH越远的碳上的质子氢受影响越小。 第一节 醇 四、醇的化学性质 四、醇的化学性质 1、与活泼金属作用 1、与活泼金属作用 （4）不同的醇与钠的反应速度 四、醇的化学性质 2、与氢卤酸的反应 2、与氢卤酸的反应 例： 加热后慢慢混浊，最后分层； 振荡后静置片刻，出现混浊，再分层； 立即反应，混浊，分层。 2、与氢卤酸的反应 （3）反应历程 2、与氢卤酸的反应 （4）分子重排 （4）分子重排 反应历程(1)： （4）分子重排 四、醇的化学性质 3、与卤化磷反应 四、醇的化学性质 4、与硫酸、硝酸、磷酸、磺酰氯等反应（酯化反应） 4、与硫酸、硝酸、磷酸、磺酰氯等反应（酯化反应） （3）磷酸 四、醇的化学性质 5、脱水反应 5、脱水反应 （2）不同的醇脱水反应活性 30 20 10 5、脱水反应 （3）脱水方向（遵守札依采夫规则） 5、脱水反应 （4）醇分子间脱水 四、醇的化学性质 6、氧化和脱氢 6、氧化和脱氢 （2）催化脱氢 四、醇的化学性质 7、多元醇的反应 7、多元醇的反应 （2）与高碘酸反应 7、多元醇的反应 （3）脱水反应 第一节 醇 五、醇的制备 五、醇的制备 2、由醛、酮制备 2、由醛、酮制备 （2）醛、酮还原 五、醇的制备 3、格氏试剂与环氧乙烷反应 五、醇的制备 4、卤代烃水解 第一节 醇 六、重要的醇 六、重要的醇 3、乙二醇 了解乙二醇的物理性质，特别是水溶性；了解乙二醇的应用。掌握乙二醇的制备方法。 六、重要的醇 4、丙三醇 第二节 消除反应 消除反应是从反应物的相邻碳原子上消除两个原子或基团，形成一个π键的过程。 消除反应的类型有： 1. 1,2 – 消除反应（β-消除反应） 第二节 消除反应 一、β-消除反应 1、消除反应的历程（E2和E1） 例: 一、β-消除反应 （2）双分子消除反应（E2） （2）双分子消除反应（E2） E2和SN2的区别 一、β-消除反应 2、消除反应的取向 2、消除反应的取向 （2）E2反应历程的解释 E2反应的取向与过渡态紧密相关；可使烯烃稳定的因素也应使其相应的过渡态稳定。 2、消除反应的取向 （3）离去基团的性质 2、消除反应的取向 （4）碱性的强弱及碱的体积 2、消除反应的取向 （5）β-氢原子的空间位阻 β-氢原子的空间位阻增加，也会影响消去反应的取向。 第二节 消除反应 3、消除反应的立体化学 第二节 消除反应 4、消除反应与亲核取代反应的竞争 4、消除反应与亲核取代反应的竞争 （一）对于SN2和E2历程 （1）反应物的结构 A、一般说伯卤代烷在双分子反应中的SN2反应很快,因此发生消除反应较少。 但如果伯卤代烷的α-或β-碳上支链增加，由于空间位阻的原因，不利于SN2而有利于E2。如果伯卤代烷的β-H酸性大（如烯丙基氢）也对E2反应有利。 SN2产物 E2产物 （一）对于SN2和E2历程 B、叔卤代烷一般发生SN1和E1反应；但在强碱作用下主要发生E2反应。 SN2产物 E2产物 （一）对于SN2和E2历程 （2）试剂的碱性 试剂的碱性越强，浓度越大，有利于E2反应；试剂的亲核性越强，浓度越大，有利于SN2反应。 以下负离子都是亲核试剂，其碱性大小次序为： NH2— RO— OH— CH3COO— I— （2）试剂的碱性 C、NH3和NH