8第八章复合反应动力学(阅读).pptVIP

第八章 复合反应动力学 §8.1 典型的复合反应 §8.2复合反应的近似处理方法 §8.3 催化反应 §8.1 典型的复合反应 1.可逆反应(对峙反应) 2.平行反应 B(x1) A D(x2) 式中 a－A的初始浓度 x－ A已反应掉的浓度 3.连串反应 §8.2复合反应的近似处理方法 1.稳定态处理 稳定态——指反应物质浓度不随时间而变。 对连串反应 §8.3 催化反应 1. 基本概念 ⑴催化剂——可显著改变反应速率而本身数量、化学性质不变。 ⑵催化反应——有催化剂作用的化学反应。 ⑶催化反应的分类 ①均相催化——催化剂与反应物同相； ②复相催化——催化剂与反应物不同相； ③生物（酶）催化——催化剂是酶。 ⑷催化剂分类 ①正催化剂——加速反应 ②负催化剂——减缓反应 ③产物催化——产物作为催化剂 2.催化反应基本原理和特征 ⑴催化剂不能改变反应的方向和限度 （因为催化剂不能改变反应的吉布斯自由能）； ⑵催化剂参与化学反应，改变反应的活化能 （催化剂能与反应物形成不稳定的中间产物，改变反应途径，降低反应活化能，加快反应速度）； ⑶对可逆反应来说 , 催化剂可同时催化正逆反应。 ⑷催化剂具有特殊的选择性 ①不同类型的反应需选择不同的催化剂； ②对同样的反应，使用不同的催化剂可得到不同的产物。 ⑸对催化剂的几点说明 ①催化剂在反应后常发生形态（物性）变化； ②催化剂中毒：催化毒物能使催化剂活性剧烈降低； ③助催化剂：能加大催化剂活性的物质（但其本身单独存在时无催化作用）。 ④载体：用于负载催化剂的惰性物质（如硅胶、活性炭、浮石、石棉纤维等），能起到机械作用、增加分散度、提高活性的作用，同时还能使催化反应连续操作和循环使用（如固定化酶）。 3.酶催化反应 什么是酶催化反应 ①催化剂是酶（含生物体内进行的各种复杂反应和某些工业上或日常生活中有酶参与的反应）； ②可看作均相催化或介于均、复相催化之间（因酶溶液可视为胶体体系）。 ⑵酶催化反应动力学（米氏方程） 酶催化反应机理 （单一底物参与的简单的酶催化反应） * * * * 复合反应—— 由两个或两个以上的 基元反应构成 （即非基元反应） cA,0 cB cA cA,e cB,e t 图8.1 对峙反应c～t 关系曲线 k1 k2 (a-x) 酶的催化机理是降低活化能 ⑴酶催化反应特点 酶催化反应与生命现象有密切关系，它的主要特点有： ①高选择性 它的选择性超过了任何人造催化剂，例如脲酶它只 能将尿素迅速转化成氨和二氧化碳，而对其他反应没有任何活性。 ②高效率 它比人造催化剂的效率高出109至1015 倍。例如一个过氧化氢分解酶分子，在1秒钟内可以分解十万个过氧化氢分子。 ③反应条件温和 一般在常温、常压下进行。 ④反应历程复杂 受pH、温度、离子强度影响较大。 ⑤反应产物无毒性（对环境无污染） 式中 S——底物 E——酶 ES——中间产物 P——产物 依此式，以 r 对cs 作图，如下图所示。 当底物浓度很大时，cs KM， ， 反应只与酶的浓度有关，而与底物浓度无关（零级反应）。