溶液表面过剩 表面过剩 物质在界面上富集的现象叫做吸附。溶液表面的吸附导致表面浓度与内部浓度不同,这种不同称为表面过剩,可用以下公式表示: 但是,希斯科夫斯基公式只适用于2、3两类曲线的低浓度部分,而不适用于第一类曲线。 溶液表面过剩 上式中, 分别为溶剂(1)和溶质(2) 在α、β相中的浓度,均为实验可测量而V, 也是已知量,因此可求得 。 以上求吸附量的公式可从以下公式导出: 吉布斯吸附等温式 由于表面吸附,造成在溶液与气相的交界处存在着一个浓度和性质与两体相不同的表面薄层,它的组成和性质是不均匀的。此表面层也可理解为是两体相的过渡区域。如下图(a)所示。 吉布斯从另一角度定义了表面相,他将表面相理想化为一无厚度的几何平面SS,如下图(b)所示,即将表面层与本体相的差别,都归结于发生在此平面内。根据这个假设,吉布斯应用热力学方法导出了等温条件下溶液表面张力随组成变化关系,称为吉布斯吸附等温式。 吉布斯吸附等温式 。 ????????????????????????????????????????????????? Gibbs吸附公式 它的物理意义是:在单位面积的表面层中,所含溶质的物质的量与具有相同数量溶剂的本体溶液中所含溶质的物质的量之差值。即
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