原子吸收光谱分析方案.ppt

金属元素以哪种形式分解，取决于溶液的介质是HNO3，还是HCl。若采用火焰法，酸介质以HCl为好，若采用石墨炉法酸介质以HNO3为宜。 1.2 还原反应由于石墨管中有大量的碳原子，一些金属氧化物会被还原为金属原子。 MOs +C﹦Mg +CO如Pb，Cu，Ni，Co，Sn，Li，Na，K，Rb，Cs，Mo，Cr，Sb，Fe等。 * 原子吸收光谱分析 * 1.3 碳化反应一些金属氧化物不是被还原为金属原子，而是形成高温碳化物。 MOs +C ﹦ MCs +CO如W，B，Nb，Si，Zr，Hf，Ta，V等。这些元素用石墨炉测定时往往误差较大，甚至不能测定。 * 原子吸收光谱分析 * 2.工作条件的选择 2.1 位置调整通常，石墨炉原子吸收光谱仪都配备自动进样器，这是因为石墨炉的进样量很少，手动进样往往因为进样位置发生改变而使测试精度大打折扣。在测试之前，须对自动进样器进样针的各个动作所到的位置进行调整，如取样时，进样针应正确地插入盛样杯中，往石墨管进样时进样针应正对石墨管的进样孔，插入石墨管时插入的深浅应合适，等等。然后将光源元素灯与氘灯和“吸收池”石墨管的对光调好。 * 原子吸收光谱分析 *特别是对于在进行火焰原子吸收和石墨炉原子吸收测试之间须进行两套原子化系统切换的光谱仪更应在切换后进行仔细调整。 2.2 进样量在进行石墨炉测试时，进样量的多少会影响测试的品质。进样量太少会影响吸光度，测试精度不够。但过多的进样量会使吸光度超出线性范围，同时记忆效应增加。对于液体样品，一般进样量为几~几十mL，通常为20~30mL；对于固体样品，一般零点几~几mg。这对于一些珍贵样品是非常合适的。 * 原子吸收光谱分析 * 2.3 干燥温度及时间干燥温度依溶剂而定。一般在溶剂沸点偏上。如水溶液，温度选择在110℃左右，MIBK溶剂b.p. 117℃选在为115~120℃左右。干燥时间依样品加入量而定。经验是加入体积mL的1.5~2倍秒。如10mL样品一般干燥15秒，但如果样品加入量越多，相应倍数就应降低。如加入100uL样品，干燥时间有60秒就足够了。现在有很多石墨炉原子吸收光谱仪设有两段或两段以上干燥方式。这样第一段升温可将温度设在略低于溶剂的沸点，以防止由于溶剂爆沸 * 原子吸收光谱分析 * 使样品飞溅，第二段升温则设在高于溶剂的沸点，以尽可能地使溶剂挥发。另外，固体样品的干燥时间一般很短，固体生物样品或易吸潮的固体样品应适当延长干燥时间。2.4 灰化温度及时间灰化的目的是使样品的基体尽可能地挥发，以排除由于形成的烟雾、分子吸收对下一步的原子化过程的干扰。因此希望灰化温度足够高，灰化时间足够长；但是这又往往会造成待测元素也被挥发而丢失，因而又希望灰化的温度尽可能低， * 原子吸收光谱分析 * 灰化时间也尽可能短。如何才能得到最佳的灰化温度和灰化时间呢？最实用的解决方法就是做灰化曲线。方法是，先确定某一灰化时间，选择不同的灰化温度，测定不同灰化温度灰化后待测元素的吸收值。理论上，低于某一温度灰化后，由于待测元素很少丢失，吸收值保持不变；高于该温度时，由于待测元素产生丢失，吸收值会有所下降，温度越高，下降得越厉害。这一转折温度就是最佳灰化温度。同样方法也可以在最佳灰化温度下找出最佳灰化时间。 * 原子吸收光谱分析 * 值得一提的是： 1.数据的可信度与平行检测的次数有很大关系。平行检测的次数越多，数据可信度越高。若连续测定20次，Cu浓度测得值为0.009ug/mL，则置信度为99.7%；若连续测定10次，Cu浓度测得值为0.009ug/mL，则置信度为97%。 2.上述的可信度是在保证标准溶液完全准确、样品在储存、制备过程中没有受到任何污染或损失的前提下获得的。 * 原子吸收光谱分析 *虽然空心阴极灯的电流由加在两极的电压决定，但人们关心的是灯电流。因为谱线的强度与灯电流有很大的关系：其中 i为灯电流a,n为与阴极材料和填充气体有关的常数 * 原子吸收光谱分析 * 2.灯电流的选择 选择灯电流时应尽量增强信号谱线强度，同时尽量降低背景信号强度，即提高信噪比，延长灯的使用寿命，避免自吸现象的发生。 一般来说，灯电流越大，信噪比越高，信号越稳定，对测试有利。但灯电流过大，会使阴极周围原子蒸气浓度加大，温度较低的蒸气原子不仅不会发射光谱，还会吸收由温度较高的蒸气原子发射出的光谱，反而使中心波长的谱线强度降低，出现自吸现象。 * 原子吸收光谱分析 * Mg灯的灯电流与峰宽的关系 * 原子吸收光谱分析 *由图可以清楚地看到过大的电流不仅使中心波长的信号强度大大降低，还由于自吸展宽使谱线大大地拓宽了。另外，过大的灯电流也会使阴极表面元素的消耗加剧，缩短灯的寿命。因此，在保证必要的灵敏度和稳定性前提下，应尽量降低灯电流。灯的工作电流与