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第五章 化学反应系统热力学 物理化学 教学目的和要求 掌握摩尔反应Gibbs自由能的计算方法 掌握化学反应等温方程式,并应用其判断反应的方向 理解化学反应标准平衡常数 理解温度、压力、组成等因素对化学平衡移动的影响规律 第一节 摩尔反应Gibbs自由能的计算 教学目的和要求 理解标准摩尔Gibbs自由能的定义,会从数据表中查阅物质B的标准摩尔生成Gibbs自由能变 掌握标准摩尔反应Gibbs自由能(298.15K)的计算方法(重点) 了解标准摩尔反应Gibbs自由能和温度的关系 教学内容 Gibbs自由能的规定值 标准摩尔反应Gibbs自由能(298.15K)的计算 标准摩尔反应Gibbs自由能和温度的关系 一、Gibbs自由能的规定值 1、标准摩尔Gibbs自由能 单质或化合物在温度T时的标准摩尔Gibbs自由能: 一、Gibbs自由能的规定值 2、标准摩尔生成Gibbs自由能 二、标准摩尔反应Gibbs自由能(298.15K)的计算 回忆标准摩尔反应焓的计算,利用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变 二、标准摩尔反应Gibbs自由能(298.15K)的计算 1、由标准摩尔生成Gibbs自由能计算 三、标准摩尔反应Gibbs自由能和温度的关系 计算非298.15K时化学反应的标准摩尔反应Gibbs自由能 例5-1对反应C (石墨) +H2O(g)=CO(g)+H2(g),计算298.15K和500K时的 第二节 化学反应的自发方向和限度 教学目的和要求 理解化学反应的摩尔Gibbs函数的定义及其与化学反应亲和势的关系 掌握化学反应等温方程式,并应用其判断反应的方向 教学内容 化学反应Gibbs自由能和反应的亲和势A 化学反应过程中Gibbs自由能变化 化学反应等温方程 一、化学反应Gibbs自由能和反应的亲和势A 1、化学反应Gibbs自由能 回忆多相多组分系统热力学基本方程 2、化学反应亲和势 二、化学反应过程中Gibbs自由能变化 二、化学反应过程中Gibbs自由能变化 2、有混合过程 若A,B可形成理想气态混合物,则G随 的变化关系: 第三节 化学反应标准平衡常数 教学目的和要求 理解气体混合物反应标准平衡常数 的定义式 理解理想气体反应标准平衡常数 的表达式 了解平衡常数K与Kp、Kx、Kf、Kn等的关系 掌握有纯凝聚相参加的理想气体反应中,其平衡常数的表达 教学内容 气体反应的平衡常数 液相(或固相)混合物与溶液中反应的平衡常数 多相反应的平衡常数 一、气体反应的平衡常数 1、理想气体反应的平衡常数 2、实际气体反应的平衡常数 第四节 各种因素对化学反应平衡的影响 教学目的和要求 理解温度、压力、组成等因素对化学平衡移动的影响规律 教学内容 温度对平衡的影响 系统压力对平衡的影响 组成对平衡的影响 应用举例 二、液相(或固相)混合物与溶液中反应的平衡常数 1、混合物中反应的平衡常数 2、溶液中反应的平衡常数 A表示溶剂,B表示溶质,则溶液中的化学反应方程式写成: 2、溶液中反应的平衡常数 则反应的摩尔Gibbs自由能: 若参加反应的各组分不处于同一相,则属于多相化学反应,常压下压力对凝聚态的影响可忽略不计。 一定温度下CaCO3(s)分解反应 达平衡时,p(CO2,g)压力为定值 三、多相反应的化学平衡 分解压—一定温度下分解反应达平衡时,气体的压力 分解温度—分解压为101.325kPa时的温度 对于纯凝聚相与理想气体间的化学反应, 其Kθ的表达式中,只保留各气体的分压 * * 规定稳定纯单质B在298.15K标准状态时的规定摩尔焓值为0,即 化合物的规定摩尔焓298.15K时等于它在此温度时的标准摩尔生成焓。 回忆: 回忆标准摩尔熵 以热力学第三定律S(0K)=0为始态,以温度T、压力P时的特定状态Sm(T)为终态,求出1mol物质的熵变△SB即为物质B的规定摩尔熵Sm(B,T,P) 物质标准状态下的规定摩尔熵称标准摩尔熵,用 1、标准摩尔Gibbs自由能 单质或化合物在温度T时的标准摩尔Gibbs自由能: 当T=298.15K时, (1)单质B的标准摩尔Gibbs自由能 (2)化合物的标准摩尔Gibbs自由能 因为吉布斯自由能的绝对值不知道,所以只能用相对标准,即将标准压力下稳定单质(包括纯的理想气体,纯的固体或液体)的生成吉布斯自由能看作零,则: 在标准压力下,由稳定单质生成1 mol化合物时吉布斯自由能的变化值,称为该化合物的标准生成吉布斯自由能,用下述符号表示: (化合物,物态,温度) 通常在298.15 K时的值有表可查。 为计量方程中的系数,对反应物取负值,生成物取正值。 在标准压力 和反应温度
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