第四讲循环冷却水系统中的水垢2试卷资料.pptVIP

总之，微量聚磷酸盐加入水中，破坏了碳酸钙等晶体的正常生长过程，从而阻止碳酸钙水垢的形成。这种利用微量聚磷酸盐防止水垢析出的方法，称之为“临界值”或“阈值”、“槛值”、“低浓度”处理。 聚磷酸盐在水中会发生水解，生成正磷酸盐。以三聚磷酸为例： 其水解速率随浓度和温度的升高而加快；pH7.5或pH6.5时，水解速率也会加快；此外，循环冷却水系统中微生物分泌的磷酸酶也会促使聚磷酸盐迅速水解。 水解生成的正磷酸盐容易和钙离子生成磷酸钙水垢。同时，正磷酸盐又是菌藻的营养物。所以，长期使用聚磷酸盐，对杀菌灭藻又不采取有效措施的话，必然会促进系统中菌藻的繁殖。而且，硬垢解决了，软垢又会发生。因此，单纯用聚磷酸盐作阻垢剂已逐渐被淘汰，取而代之的是复合磷酸盐配方。 二、有机磷酸 （一）种类和性质 种类很多，分子结构中都含有与碳原子直接相连的膦酸基团，并且分子中还可能含有—OH、—CH2、—COOH等。 按分子中膦酸基团的数目分为：二膦酸、三膦酸、四膦酸、五膦酸等； 按分子结构可分为：亚甲基（旧称甲叉）膦酸型、同碳二膦酸型、羧酸膦酸型、含有其他原子膦酸型。 有机膦酸是20世纪60年代开发的新产品，但70年代就得到广泛应用，是因为具有以下优点： 1、分子中含的C—P键比聚磷酸盐中的P—O—P键牢固的多，故化学稳定性好，不宜水解，耐高温，使用中不会因水解导致菌藻过度繁殖。 2、具有临界值效应。即只需几mg/L的有机膦酸就可阻止几百mg/L的碳酸钙发生沉淀。且阻垢性能比聚磷酸盐好。 3、具有良好的协同效应。即在总剂量不变的情况下，药剂单独使用，其效果不如二者混合在一起使用的效果好。尤其是有机膦酸与聚磷酸盐混合使用效果最佳。因此实际使用中人们常择其有最佳协同效应的复合配方。 4、还具有良好的缓蚀性能，且无毒或极低毒，因此不必担心环境污染问题。 (二)常用的有机磷酸 1、ATMP 化学名称为氨基三亚甲基膦酸，ATMP系其英文名称的缩写。其分子结构式为 是由氯化铵、甲醛和三氯化磷为原料一步合成的。 ATMP具有稳定的C—P键，是有机膦酸中最常用的药剂之一，对抑制碳酸钙垢特别适用，且基本上无毒。 2、EDTMP 化学名称为乙二胺四亚甲基膦酸，其分子结构式为 是由乙二胺、甲醛和三氯化磷一步合成的。它能与多价离子Ca2+、Mg2+、Fe2+、Zn2+、Al3+、Fe3+等形成稳定的立体结构的多元环形鳌合物。这些大分子络合物是疏松的，可以分散在水中或混入钙垢中，使硬垢变松软。 EDTMP对抑制碳酸钙、水合氧化铁和硫酸钙等水垢都有效，而对稳定硫酸钙的过饱和溶液最为有效，并且在200 ℃高温时也不分解，因此更适用于低压锅炉作炉内处理，国外还曾用作牙膏的添加剂，以阻止磷酸钙垢在牙齿上的沉淀。 表4-3 由总碱度查平衡pH值 总碱度的百位数(CaCO3计) /(mg/L) 总碱度的十位数(CaCO3计/(mg/L) 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 — 7.47 7.91 8.17 8.35 8.49 8.61 8.71 8.79 8.87 6.00 7.35 7.94 8.19 8.37 8.51 8.62 8.72 8.80 8.88 6.45 7.59 7.97 8.21 8.38 8.52 8.63 8.73 8.81 8.88 6.70 7.64 8.00 8.23 8.40 8.53 8.64 8.74 8.82 8.89 6.89 7.68 8.03 8.25 8.41 8.54 8.65 8.74 8.82 8.90 7.03 7.73 8.05 8.27 8.43 8.56 8.66 8.75 8.83 8.90 7.14 7.77 8.08 8.29 8.44 8.57 8.67 8.76 8.84 8.91 7.24 7.81 8.10 8.30 8.46 8.58 8.68 8.77 8.85 8.92 7.33 7.84 8.13 8.32 8.47 8.59 8.69 8.78 8.85 8.92 7.40 7.88 8.15 8.34 8.48 8.60 8.70 8.79 8.86 8.93 4、临界pH结垢指数 晶体生长理论认为，对微溶性盐如碳酸钙，必须出现一定的过饱和度才能出现沉淀。沉淀析出时，与过饱和度相应的pH值称临界pH值，以pHc表示。 1972年法特诺(Feitler)提出：当水的实际pH值大于pH