第十章界面现象..docVIP

第十章 界面现象 10.3 298.15K时，乙醚-水、乙醚-汞及水-汞的界面张力分别为0.0107N·m-1、0.379 N·m-1及0.375 N·m-1，若在乙醚与汞的界面上滴一滴水，试求其润湿角。 解：此润湿过程如图所示，因此可按杨氏方程计算接触角。 10.5 已知CaCO3在773.15K时的密度为3900kg·m-3，表面张力为1210×10-3N·m-1，分解压力为101.325Pa。若将CaCO3研磨成半径为30nm(1nm=10-9m)的粉末，求其在773.15K时的分解压力。 解：一定温度下CaCO3的分解压力是指CaCO3分解产物CO2的平衡压力。此分解压力与反应物CaCO3的分散度即颗粒半径之间关系可用开尔文公式表示，即 10.10 20℃时，水的表面张力为72.8mN·m-1，汞的表面张力为483mN·m-1，而汞和水的界面张力为375mN·m-1，请判断： (1)水能否在汞的表面上铺展开？ (2)汞能否在水的表面上铺展开？ 解：(1)可用水在汞表面上的铺展系数S来判断。 S=－ΔGS=γS－γlS－γl=483－375－72.8=35.2 mN·m-1 S0，所以水能在汞的表面上铺展开。 (2) S=－ΔGS=γS－γlS－γl=72.8－483－375=－785.2 mN·m-1 S0，所以汞不能在水的表面上铺展开。 10.12 在291.15K时，用血炭从含苯甲酸的苯溶液中吸附苯甲酸，实验测得每千克血炭对苯甲酸的吸附量na与苯甲酸的平衡浓度c的数据如下： c/mol.dm-3 2.82×10-3 6.17×10-3 2.57×10-2 5.01×10-2 0.121 0.282 0.742 na/mol.kg-1 0.269 0.355 0.631 0.776 1.21 1.55 2.19 试用图解法求na=kcn吸附等温式中常数项n及k各为若干？ 解：对na=kcn吸附等温式取对数 由题给数据算出lgc和对应的lgna，列表如下： -lgc 2.55 2.21 1.59 1.30 0.971 0.550 0.130 lgna -0.570 -0.450 -0.200 -0.110 0.0828 0.190 0.340 以lgna对lgc作图，得一直线。 直线斜率为 n=0.38 直线的截距为 lgk=0.40， k=2.51mol·kg-1 na=2.51c0.38 10.13 已知在273.15K时，用活性炭吸附CHCl3时,其饱和吸附量(盖满一层)为98.8dm3·kg-1。，若CHCl3的分压为13.375kPa，其平衡吸附量为82.5 dm3·kg-1。试计算：??? （1）朗缪尔吸附等温式中的a值；??? （2）CHCl3分压为6.6672kPa时，平衡吸附量为若干？ 解：（1）设Va和Vam分别为273.15K时的平衡吸附量和饱和吸附量，则： （2） 10.16 的291.15K的恒温条件下，用骨炭从醋酸的水溶液中吸附醋酸，在不同的平衡浓度下，每千克骨炭吸附醋酸的物质的量如下： c/mol.dm-3 2.02 2.46 3.05 4.10 5.81 12.8 100 200 500 na/mol.kg-1 0.202 0.244 0.299 0.394 0.541 1.05 3.38 4.03 4.57 将上述数据关系用朗缪尔吸附等温式表示，并求出式中常数nam及b。 解：将朗缪尔吸附等温式表示为 由题给数据算出1/c及对应的1/na值列表如下： 1/c 495.0 406.5 327.9 243.9 172.1 78.13 10.0 5.0 2.0 1/na 4.950 4.098 3.344 2.538 1.848 0.9523 0.2959 0.2481 0.2188 以1/na对1/c作图，应得一直线。 截距=0.19， na=5.26mol·kg-1 斜率=9.6×10-3 b=19.8dm3·mol-1 10.18 假设某气体在固体表面上吸附平衡时的压力p，远小于该吸附质在相同温度下的饱和蒸气压p*。试由BET吸附等温式： 导出朗缪尔吸附等温式： 证：BET公式可改为下式： (1) 因为pp*，所以p/p*1。将p*－p≈p*及1－p/p*≈1代入式(1)，可得 上式两边取倒数应仍相等，所以，令p*/c=1/b代入上式，即可得到朗缪尔吸附等温式 因pp*